The thermal dissociation of urethane groups has been studied by FTIR spectroscopy depending on the type of diisocyanate, the structure of the hard segment and the composition of polyurethane. Independent of the composition and the structure, the dissociation started between 150 and 160°C. Consequently, the dissociation sets in at temperatures below the melting temperature of the model hard segments, i. e. already in the solid state. The NCO absorption band reaches its maximum intensity between 180 and 190 "C. This result opposes the references in literature suggesting a four-centre reaction for transurethanization. ZUSAMMENFASSUNG:Mittels FTIR-Untersuchungen wurden der Beginn der thermischen Dissoziation der Urethanbindung sowie das Dissoziationsverhalten allgemein in Abhangigkeit von der Art des Diisocyanats, der Hartsegmentstruktur sowie der Polyurethanzusammensetzung im Temperaturbereich zwischen 25 und 210 "C untersucht. Unabhangig von der Struktur und Zusammensetzung wird bereits ab 150 "C ein Beginn der Urethanspaltung registriert. Somit setzt die Dissoziation unterhalb der Schmelztemperatur der Hartsegmente, also bereits im festen Zustand, ein. Die Intensitat der freien NCO-Bande erreicht zwischen 180 und 190 "C ein Maximum. Diese Ergebnisse widersprechen der Literaturhypothese uber den Mechanismus der Transurethanisierung durch einen Urethanaustausch im Sinne einer Vierzentrenreaktion.
Both the effect of the diamine chain extender on solution properties and the effect of added LiCl destroying the urea hydrogen bonds of the PUU's (polyurethane ureas) in DMF have been investigated. PUU solutions with an even number of CH, units in the chain extender have higher viscosities than the corresponding solutions with an odd number of CH, units. While the viscosity of solutions with odd-numbered methylene groups is independent of time, the even-numbered ones show a drastic increase in dependence on time and gelation may even occur. Due to diminished associates, timeindependent solution systems of low viscosity have also been obtained by adding a small amount of LiCl to solutions with even-numbered methylene groups.In films cast from the solutions the effect of LiCl has been proved in the solid state. ZUSAMMENFASSUNG:Sowohl die Wirkung von kettenverlangernden Diaminen auf die Liisungseigenschaften von Polyurethan-Harnstoffen (PUU) als auch der Effekt von zugesetztem LiCI, das die Wasserstoffbriickenbindungen zwischen den Harnstoffeinheiten der in DMF gelbsten PUU's zerstort, wurde untersucht. Es wurde beobachtet, dal3 PUU-Liisungen rnit gerader Anzahl an Methylengruppen hiihere Viskositaten besitzen als entsprechende Liisungen rnit ungerader Anzahl an Methylengruppen. Die Ltjsungen von PUU's rnit gerader Methylengruppenzahl zeigen einen deutlichen Anstieg ihrer Viskositaten in Abhangikeit von der Zeitsogar Gelierung wurde beobachtet -, wahrend sich die Viskositaten der Liisungen rnit ungerader Methylengruppenzahl nicht rnit der &it verandern. Durch Zugabe geringer Mengen LiCl zu PUU-Liisungen rnit gerader Anzahl an Methylengrupppen konnten wegen des dadurch bewirkten Assoziatabbaus ebenfalls Liisungen rnit zeitlich unveranderlichen, niedrigen Viskositaten erhalten werden. Dieser Effekt des LiCl wurde im festen Zustand anhand von Filmen, die aus den Liisungen hergestellt wurden, bestatigt.
Poly(alky1ene adipate)diols having molar masses of 1500,2000 and 3000 were stored at temperatures of 25 and 60 "C in the presence of low amounts of different alcohols and some polyurethane (PUR) catalysts, such as dibutyltindilaurate (DBTL),
Solutions of phenylisocyanate (I) in DMF were stored at different temperatures in the presence of both polyurethane catalysts and 1,3-diphenylurea (11). The reaction products were determined by HPLC. Beside the hydrolysis of I to 11, a significant reaction of I with I1 to 1,3,5-triphenylbiuret (111) was observed at 20°C. Above 60°C I reacted with the solvent to form N,N-dimethyl-N'-phenylformamidine (V). In DMF, 111 dissociated to I and I1 already at temperatures >40"C. ZUSAMMENFASSUNG:Liisungen von Phenylisocyanat (I) in DMF wurden sowohl bei verschiedenen Temperaturen als auch in Gegenwart von Polyurethankatalysatoren und/oder 1,3-Diphenylharnstoff (11) gelagert. Die Reaktionsprodukte wurden mit Hilfe der HPLC quantifiziert. Neben der Hydrolyse von I zu I1 wird bei 20°C eine signifikante Reaktion von I mit I1 zu 1,3,STriphenylbiuret (111) beobachtet.Oberhalb 60 "C reagiert I mit dem Liisungsmittel zu N,N-Dimethyl-N'-phenylformamidin (V). In DMF dissoziiert 111 bereits bei Temperaturen > 40 "C zu I und 11.
scite is a Brooklyn-based organization that helps researchers better discover and understand research articles through Smart Citations–citations that display the context of the citation and describe whether the article provides supporting or contrasting evidence. scite is used by students and researchers from around the world and is funded in part by the National Science Foundation and the National Institute on Drug Abuse of the National Institutes of Health.
hi@scite.ai
10624 S. Eastern Ave., Ste. A-614
Henderson, NV 89052, USA
Copyright © 2024 scite LLC. All rights reserved.
Made with 💙 for researchers
Part of the Research Solutions Family.