The growing interest in exploiting novel concepts of non-covalent interactions in catalysts and supramolecular chemistry made us revisit a special kind of hydrogen bonding: the dihydrogen bond (DHB), formed between a classical hydrogen bond donor and a hydridic hydrogen as acceptor. Herein, we investigate how the strength of the NÀ H δ + ••• δÀ HÀ B interaction and hence the DHB-driven self-aggregation of amine-borane adducts is governed by steric effects by comparing the structures and binding enthalpies of various chiral derivatives. For a diastereomeric pair of amine-boranes prepared from a chiral secondary amine, we show that the stereochemistry at the nitrogen has significant influence on the interaction enthalpy. Based on this finding, N-chiral amine boranes can be envisioned to become interesting building blocks in supramolecular chemistry to fine-tune the formation dynamics of assemblies.
Das wachsende Interesse an der Nutzung neuartiger Konzepte nicht‐kovalenter Wechselwirkungen in Katalysatoren und in der supramolekularen Chemie hat uns veranlasst, eine besondere Art von Wasserstoffbrückenbindungen erneut aufzugreifen: die Diwasserstoffbrückenbindung (dihydrogen bond, DHB), die zwischen einem klassischen Wasserstoffbrückenbindungs‐Donor und einem hydridischen Wasserstoff als Akzeptor gebildet wird. In diesem Beitrag wird durch Vergleich der Strukturen und Bindungsenthalpien verschiedener chiraler Amin‐Boran‐Addukte untersucht wie die Stärke der N−Hδ+⋅⋅⋅δ−H−B‐Wechselwirkung und damit eine durch DHB‐getriebene Selbstaggregation von sterischen Effekte bestimmt wird. Für ein Amin‐Boran Diastereomerenpaar, das aus einem chiralen sekundären Amin hergestellt wurde, wird gezeigt, dass die Stereochemie am Stickstoff einen signifikanten Einfluss auf die Wechselwirkungsenthalpie hat. Basierend auf dieser Erkenntnis können N‐chirale Amin‐Borane als interessante, supramolekulare Bausteine zur Feinabstimmung der Bildungsdynamiken von Assemblierungen betrachtet werden.
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