Продуктом взаимодействия пентафенилсурьмы с гидратом 2-[(6-аминопиримидин-4(3Н)-он-2-ил)сульфанил]уксусной кислоты является 2-[(6-аминопиримидин-4(3Н)-он-2-ил)сульфанил]ацетат тетрафенилсурьмы, который образуется в результате замещения атома водорода на фрагмент Ph 4 Sb в карбоксильной группе. Соединение выделено в форме гидрата с выходом 78 % и представляет собой бесцветные кристаллы с температурой плавления 197 °С. Соединение охарактеризовано методами ИК-спектроскопии и рентгеноструктурного анализа. В ИК-спектре соединения имеются полосы поглощения карбонильных групп, находящихся в цикле и в кислотном остатке, с частотами 1629 и 1603 см −1 соответственно. По данным рентгеноструктурного анализа, проведенного на дифрактометре D8 QUEST фирмы Bruker, криталлографические параметры элементарной ячейки соединения: триклинная сингония, группа симметрии P1 ; а = 9,551( 3), b = 13,469(3), c = 14,484(5) Å, α = 86,355(11)°, β = 74,421(18)°, γ = 76,483(10) °, V = 1745,0(9) Å 3 , ρ выч = 1,234 г/см 3 . Атом сурьмы имеет искаженную тригонально-бипирамидальную координацию. Аксиальный угол OSbC составляет 179,42(10)°, сумма углов в экваториальной плоскости равна 357,0(13)°. Аксиальная связь и экваториальные связи Sb-C равны 2,175(3) Å и 2,107(3)−2,139(3) Å соответственно. Длина связи Sb−O составляет 2,253(2) Å. В молекуле одинарная и двойная связи С−О в карбоксильной группе не выровнены (1,283(3) и 1,226(4) Å соответственно). Пиримидиновый цикл является практически плоским, атомы углерода и азота отклоняются от средней плоскости не более, чем на 0,012 Å; атом серы выходит из плоскости цикла на величину, равную 0,106 Å.Ключевые слова: пентафенилсурьма, 2- [(6-аминопиримидин-4(3Н)-он-2-ил)сульфанил]уксусная кислота, молекулярная структура, рентгеноструктурный анализ.
Южно-Уральский государственный университет, г. Челябинск, Россия В настоящей работе взаимодействием 2-аллилсулфанил-, 2-металлилсульфанил-и 2пропаргилсульфанил-6-аминопиримидин-4(3Н)-онов с бензальдегидом в концентрированной уксусной кислоте при комнатной температуре получены 5,5'-(фенилметилен)бис(2органилсульфанил-6-аминопиримидин-4(3H)-оны), реакцией 2-аллилсулфанил-, 2-бензилсульфанил-и 2-пропаргилсульфанил-6-аминопиримидин-4(3Н)-онов с 4,4-диметиламинобензальдегидом и 2-бензилсульфанил-6-аминопиримидин-4(3Н)-она с 3,4-диметоксибензальдегидом в аналогичных условиях получены 5,5'-((4-(диметиламино)фенил)метилен)бис(2-органилсульфанил-6-аминопиримидин-4(3H)-оны) и 5,5'-((3,4-диметоксифенил)метилен)бис(2-бензилсульфанил-6-аминопиримидин-4(3H)-он), соответственно. Исходные 2-органилсульфанил-6-аминопиримидин-4(3Н)-оны получены по известной методике алкилированием 6-амино-2-тиоурацила органилгалогенидами (аллилбромидом, металлилхлоридом, пропаргилбромидом и бензилхлоридом) в водно-спиртовой среде при комнатной температуре в присутствии щелочи. Структуры полученных в результате реакций с ароматическими альдегидами дипиримидинов подтверждены методом протонного магнитного резонанса на приборах Bruker AVANCE-500 и Bruker DRX-400 и методом масс-спектрометрии при электронной ионизации на газовом хромато-масс-спектрометре GCMS-QP2010 UltraShimadzu. В ЯМР 1 H спектрах полученных дипиримидинов отсутствует синглет при 4,90-5,05 м.д., принадлежащий протону в 5 положении пиримидинового кольца, но присутствует сигнал CHPh в области 5,35-5,50 м.д. Сигналы монозамещенного фенильного кольца проявились в области 7,00-7,25 м.д., а в случае ди-и тризамещенных производных сигналы в более сильном поле -при 6,55-6,90 м.д. и при 6,60-6,70 м.д., соответственно. Характерной особенностью всех изученных масс-спектров является наличие пика молекулярного иона, а также разрыв связи С 5 -CHPh и образование фенил-катионов. В масс-спектрах всех изученных соединений присутствуют пики, характерные для фрагментации исходных 2-органилсульфанил-6-аминопиримидин-4(3Н)-онов, что обусловлено разрывом связи С 5 -CHPh. Взаимодействие с замещенными ароматическими альдегидами происходит в две стадии, о чем свидетельствует образование смеси 6-амино-5-(гидрокси(фенил)метил)-2-металлилсульфанилпиримидин-4(3H)-она и 5,5'-(фенилметилен)бис(2-металлилсульфанил-6-аминопиримидин-4(3H)-она) при взаимодействии 2металлилсульфанил-6-аминопиримидин-4(3Н)-она с бензальдегидом при эквимольном соотношении. Все попытки получить трициклическую систему, а именно замещенные пиридо[2,3-d:6,5-d']дипиримидины, внутримолекулярным элиминированием молекулы аммиака оказались безуспешными. Реакция 5,5'-(фенилметилен)бис(2-аллилсульфанил-6аминопиримидин-4(3H)-она с иодом приводит к образованию иодида 6,6'-(фенилметилен)бис(5-амино-3-(иодометил)-7-оксо-2, 3,7,8-тетрагидротиазоло[3,2-a]пиримидиния), что доказано методом ЯМР 1 Н. В спектре появляется характерный сигнал группы NCH + при 5,29 м.д. Ключевые слова: 5Введение Высокую медико-биологическую активность проявляют разнообразные произ...
Южно-Уральский государственный университет, г. Челябинск, Россия В настоящей работе впервые алкилированием теофиллина алкенилгалогенидами в ДМФА в присутствии K 2 CO 3 при нагревании на водяной бане (100 ºС) получены 7-(2бромаллил)-и 7-циннамилтеофиллины. Методом масс-спектрометрии на газовых хромато-масс-спектрометрах GCMS-QP2010 UltraShimadzu и Agilent 6890 N проведен анализ спектров полученных алкенилтеофиллинов и изучено поведение при электронной ионизации, выявлены закономерности фрагментации молекул. Максимальной интенсивностью в масс-спектре 7-циннамилтеофиллина обладает пик, принадлежащий циннамилкатиону, пик с m/z 91 свидетельствует об образовании тропилий-катиона. В случае 7-(2бромаллил)теофиллина максимальной интенсивностью обладает катион, обусловленный элиминированием бром-радикала. 7-(2,2,3-Трибромпропил)теофиллин и 7-(2,3дибром-3-фенилпропил)теофиллин получены присоединением брома по двойной связи 7-(2-бромаллил)-и 7-циннамилтеофиллина в CHCl 3 при комнатной температуре. Структуры продуктов реакции подтверждены методами протонного магнитного резонанса и масс-спектрометрии. Структура 7-(2,2,3-трибромпропил)теофиллина подтверждена методом РСА, в кристалле присутствуют по два типа кристаллографически независимых молекул, геометрические параметры которых незначительно отличаются. В массспектрах галогенсодержащих соединений проявляется характерное распределение изотопных пиков молекулярного иона: дублет с соотношением интенсивностей приблизительно 1:1 для соединения с одним атомом брома, триплет пиков в случае наличия двух атомов брома, а также квартет в соотношении 1:3:3:1 для трибромсодержащих производных. Взаимодействие 7-пропаргилтеофиллина с бромом в CHCl 3 при комнатной температуре останавливается на стадии присоединения одной молекулы, в результате получен 2,3-дибромаллилтеофиллин, что доказано методами протонного магнитного резонанса и масс-спектрометрии. Взаимодействие 7-(2,3-дибромпропил)теофиллина с офенилендиамином в ацетонитриле при комнатной температуре приводит к аннелированию хиноксалинового кольца. В спектре ЯМР 1 Н характерным является появление сигналов ароматического кольца при 6,85-7,05 м.д.Ключевые слова: теофиллин, 7-(2-бромаллил)теофиллин, 7-циннамилтеофиллин, 7-(2,2,3-трибромпропил)теофиллин, рентгеноструктурный анализ. ВведениеИзвестно, что производные ксантина обладают широким спектром биологической активности, в частности среди них найдены вещества, обладающие антибактериальной, противоаллергической, противовоспалительной, противогрибковой, антиокислительной и инсектицидной активностью [1][2][3][4][5][6]. Ранее в литературе алкилированием теофиллина (1) получены различные N 7замещенные производные, в том числе 7-аллил-(2a) [7-11] и 7-пропаргилтеофиллин (2d) [9,[12][13][14][15][16]. Нами ранее в работе [17] проведен анализ масс-спектров и изучено поведение при электронной ионизации теофиллинов 2a и 2d.Обсуждение результатов В настоящей работе алкилированием теофиллина 1 в ДМФА в присутствии K 2 CO 3 при нагревании на водяной бане (100 ºС) впервые получены 7-(2-бромаллил)теофил...
scite is a Brooklyn-based organization that helps researchers better discover and understand research articles through Smart Citations–citations that display the context of the citation and describe whether the article provides supporting or contrasting evidence. scite is used by students and researchers from around the world and is funded in part by the National Science Foundation and the National Institute on Drug Abuse of the National Institutes of Health.
customersupport@researchsolutions.com
10624 S. Eastern Ave., Ste. A-614
Henderson, NV 89052, USA
Copyright © 2024 scite LLC. All rights reserved.
Made with 💙 for researchers
Part of the Research Solutions Family.