The molecular Suzuki cross-coupling reaction was conducted mechanochemically, without solvents, ligands, or catalyst powders. Utilizing one catalytically active palladium milling ball, products could be formed in quantitative yield in as little as 30 min. In contrast to previous reports, the adjustment of milling parameters led to the complete elimination of abrasion from the catalyst ball, thus enabling the first reported systematic catalyst analysis. XPS, in situ XRD, and reference experiments provided evidence that the milling ball surface was the location of the catalysis, allowing a mechanism to be proposed. The versatility of the approach was demonstrated by extending the substrate scope to deactivated and even sterically hindered aryl iodides and bromides.
In dieser Arbeit wird die Suzuki–Miyaura‐Reaktion in Abwesenheit von Lösungsmitteln, Liganden und pulverförmiger Katalysatoren vorgestellt. Unter Verwendung einer einzelnen katalytisch aktiven Mahlkugel können quantitative Ausbeuten nach 30 min des Vermahlens isoliert werden. Weiterhin führten Anpassungen der Mahlparameter dazu, dass der Materialverlust durch Kugelabrieb vermieden wurde. Anhand dieses abriebfreien Systems wird durch Röntgenphotoelektronenspektroskopie, in situ Röntgendiffraktrometrie, sowie durch Referenzexperimente bewiesen, dass die katalytische Reaktion auf der Kugeloberfläche stattfindet. Die Vielseitigkeit dieses neuartigen Katalysekonzepts wird anhand verschiedener Edukte verdeutlicht. Aktivierte, deaktivierte, sowie sterisch‐gehinderte Aryliodide und ‐bromide werden innerhalb kurzer Zeit in guten Ausbeuten gekuppelt.
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