Three methods of iodination of cyclic ketals are described. Direct iodination by monoiodine chloride in ether leads to very good yields in monoiodo compounds. A high selectivity is obtained when one of the α-carbon atoms is tertiary.
R e p le 12 aoDt 1983 CHRISTOPHE DAUBIE, CATHY BACQUET-EINHORN et DANIEL LELANDAIS. Can. J. Chem. 62, I552 (1984). La reduction electrochimique de dioxolannes a-iodes permet de preparer une serie de y-bisdioxolannes symetriques et dissymetriques.CHRISTOPHE DAUBIE, CATHY BACQUET-EINHORN, and DANIEL LELANDAIS. Can. J. Chem. 62, 1552 (1984). The electrochemical reduction of a-iodinated dioxolanes leads to the preparation of a series of symmetrical and nonsymmetrical y-bisdioxolanes.[Journal translation]Nous avons rtcemrnent rnis au point une nouvelle mtthode de prtparation de cetals a-iodts ( I ) du type avec R' = H ou radical, et il nous a semble inttressant d'ttudier le comporternent Clectrochirnique de ces composes.En effet, les iodures d'alkyle R1 ttant connus pour fournir un radical R' par reduction electrochimique, nous pouvions esptrer dans notre cas aboutir, par dimtrisation du radical intermediaire, a des y-bisdioxolannes qui ont dtja t t t I'objet de notre attention (2, 3).Par ailleurs, I'obtention par rtduction Clectrochimique, du dioxolanne de la cyclopropanone a partir du 2,2 bis(chlor0-mtthy1)-1,3 dioxolanne (4) et la rtactivitt plus grande des dtrivts iodts par rapport aux analogues chlorts confortaient cet espoir.En fait les essais d'tlectrolyse rnents dans des conditions analogues ou voisines (utilisation d'une concentration suptrieure en dtrivt halogtnt destinte 2 favoriser la dirntrisation) de celles dtcrites par Van Tilborg et a/. (4) ne nous ont conduits qu'a de faibles quantitts de dimere. A c6tt du cttal deshalogtnt (80%) la rCaction fournit un melange cornplexe de produits (probablernent issus de l'ouverture du cycle cttalique et de diverses dtgradations).Les essais d'tlectrolyse dans les conditions classiques ayant Cchout, nous avons observt que la rtaction esptrte se produisait avec de bons rendernents en dimere (Tableau 1) et des rendernents rnoyens en courant en conduisant I'tlectrolyse de la faqon suivante: (i) cellule a cornpartirnent unique; (ii) anode en platine et cathode en platine portte a un potentiel pouvant atteindre -5 V par rapport a I'electrode de rtftrence au calomel; (iii) milieu rnkthanolique anhydre 1 M en dioxolanne a-iodt et 1 M en potasse.Les conditions optratoires extrsrnes utilisees nous arnknent, sans vouloir discuter du rntcanisme, a faire quelques re-
scite is a Brooklyn-based organization that helps researchers better discover and understand research articles through Smart Citations–citations that display the context of the citation and describe whether the article provides supporting or contrasting evidence. scite is used by students and researchers from around the world and is funded in part by the National Science Foundation and the National Institute on Drug Abuse of the National Institutes of Health.
hi@scite.ai
10624 S. Eastern Ave., Ste. A-614
Henderson, NV 89052, USA
Copyright © 2024 scite LLC. All rights reserved.
Made with 💙 for researchers
Part of the Research Solutions Family.