The presence of strong stereoelectronic interactions involving the substituents in cis-2-substituted cyclohexanes may lead to results different from those expected. In this work, we studied the conformational behavior of cis-2-fluoro- (F), cis-2-chloro- (Cl), cis-2-bromo- (Br) and cis-2-iodocyclohexylamine (I) by dynamic NMR and theoretical calculations. The experimental data pointed to an equilibrium strongly shifted toward the ea conformer (equatorial amine group and axial halogen), with populations greater than 90% for F, Cl and Br in both dichloromethane-d
2 and methanol-d
4. Theoretical calculations (M06-2X/6-311++G(2df,2p)) were in agreement with the experimental, with no influence of the solvent or the halogen on the equilibrium. A principal component analysis of natural bond orbital energies pointed to the σ*C–X and σC–H orbitals and the halogen lone pairs (LPX) as the most significant for the hyperconjugative interactions that influenced the equilibrium. The σC–H → σ*C–X hyperconjugation and the interactions involving the LPX counterbalance each other, explaining the non-influence of the halogen on the conformational equilibrium. These interactions are responsible for the strong preference for the ea conformer in cis-2-halocyclohexylamines, being strong enough to restrain the shift in the equilibrium due to other factors such as steric repulsion or solvent effects.
Com alto valor nutritivo e ótimas propriedades sensoriais, a goiaba (Psidium gujava L.) possui grande valor de mercado. No entanto, seu comércio é limitado devido às suas características fisiológicas que reduzem a sua vida pós-colheita. Para aumentar a vida útil das goiabas são necessários o uso de novas tecnologias, entre elas vem se destacando o uso de revestimentos comestíveis com a adição de extratos vegetais. Desta forma, este trabalho teve o objetivo de avaliar a conservação de goiabas utilizando revestimentos comestíveis com a adição de extrato de barbatimão. Os tratamentos utilizados foram: Controle (sem aplicação de revestimento); A (revestimento de amido); AC (revestimento de amido + caseína); AB (revestimento de amido + extrato de barbatimão); ACB (revestimento de amido e caseína + extrato de barbatimão). As goiabas foram analisadas em relação à perda de massa, firmeza, acidez total titulável, sólidos solúveis totais, vitamina C e colorimetria. A utilização dos revestimentos comestíveis de amido e caseína reduziu a perda de massa das goiabas, porém a adição do extrato de barbatimão não proporcionou mudanças em relação à perda de massa. Os revestimentos comestíveis de amido e caseína com extrato de barbatimão foram eficientes na conservação da firmeza e colorimetria das goiabas.
O objetivo desse trabalho foi investigar os efeitos do extrato de barbatimão nas propriedades físicas e estruturais de filmes de amido e caseína. Foram analisados filmes de amido (A), amido e caseína (AC), amido com barbatimão (AB), e amido e caseína com barbatimão (ACB). Os resultados indicaram que a espessura não se alterou, os filmes AB e ACB são menos solúveis, com 20,41 e 20,5 % de solubilidade e mais opacos que os filmes sem extrato de barbatimão, com 5,57 e 6,64, respectivamente. Com a presença do barbatimão, os filmes se tornaram mais escuros e amarelados. A análise morfológica pela microscopia eletrônica de varredura (MEV) indicou que os filmes com o extrato de barbatimão se tornaram mais ásperos e heterogêneos. Este estudo demonstrou que o extrato de barbatimão pode ser incorporado em filmes tanto de amido, quanto de amido e caseína.
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