Organokatalysatoren auf Diarylprolinolether‐Basis vermitteln eine Vielzahl an Reaktionen unter Enamin‐ oder Iminiumion‐Aktivierung oder einer Kombination beider. Die Reaktionen zeichnen sich durch eine effiziente sterische Steuerung der Annäherung des Elektrophils/Nucleophils an das Enamin/Iminiumion aus. Sie sind daher komplementär zu den Reaktionen, in denen Wasserstoffbrücken‐Donoren als steuernde Strukturmerkmale fungieren.

Gar nicht wasserscheu: Eine Reihe von wasserverträglichen Katalysatoren, die chiralen Prolinolderivate 1, wurde für hoch enantioselektive Michael‐Reaktionen in Wasser entwickelt (siehe Schema). Die Methode wurde für die Synthese von (S)‐Rolipram, einem Phosphodiesterase‐IV‐Inhibitor, genutzt.

ACCOUNT 1813 b-Lactams as Versatile Intermediates in aand b-Amino Acid Synthesis b-Lactams a s V e r s a t i l e I n t e r m e d i a t e s i n a-a n d b-Amino A c i d S y n t h e s i s Abstract: The use of b-lactams as synthetic intermediates has recently found considerable interest, driven by the accessibility of enantiomerically pure b-lactam building-blocks and by the discovery of selective methods for the b-lactam ring opening. N 1 -C 2 and C 2 -C 3 bond cleavage of b-lactams can now be effected cleanly by different nucleophiles, in an intra-or intermolecular fashion, under isomerization-free conditions. By this way, an array of diverse, densely functionalized, cyclic as well as open chain, aand b-amino acid derivatives, including peptides, have been synthesized. Examples from our laboratory and from others are provided.

Eine einfache Kombination kommerziell erhältlicher Materialien – Zinktriflat (Zn(OTf)2), ein tertiäres Amin als Base (iPr2EtN) und wiederverwendbares (+)‐N‐Methylephedrin – aktiviert effektiv die Henry‐Reaktion zwischen Aldehyden und Nitromethan (siehe Schema). Das Katalysesystem kann in substöchiometrischer Menge eingesetzt werden und liefert gute Ausbeuten und Enantioselektivitäten.

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