Die kinetischen Daten der Diels-Alder-Reaktion von 2-, 9-und 9,lO-substituierten Anthracenen mit Maleinsaureanhydrid lassen sich durch die FMO-Theorie in ihrer einfachsten Form nur unbefriedigend beschreiben. Eine Beriicksichtigung der Eigenvektorkoeffizienten der reagierenden Zentren bringt eine deutliche Verbesserung der Korrelation.A Kinetic Study of Reactions of Substituted Anthracenes with Maleic Anhydride**) Kinetic data for the Diels-Alder addition of 2-, 9-and 9,lO-disubstituted anthracenes with maleic anhydride are interpreted in terms of FMO-theory. While the simplest form of FMO-theory does not give satisfactory results, inclusion of eigenvector coefficients at the reacting centers does provide an improvement.Die Reaktivitat kondensierter aromatischer Verbindungen in Diels-Alder-Reaktionen wurde bereits frdh erkannt. Diels und Alder') fiihrten die Addition von Maleinsaureanhydrid an Anthracen durch und C/ar2) dehnte diese Reaktion auf weitere kondensierte Aromaten aus. Brown entwickelte fur diese Reaktionen das Konzept der p-Lokalisierungsenergie als Kriterium fur den Ort der Addition am Aromaten3). Kinetische Studien begannen mit Untersuchungen von Andrews und Kiefer4) und wurden fur die Umsetzung von 9.10-Dimethylanthracen mit einer Vielzahl von Dienophilen systematisch von Sauer, West und Mie/ert5) durchgefiihrt. In dieser Arbeit berichten wir uber Additionen von Maleinsaureanhydrid an eine Reihe substituierter Anthracene. Eine vorlaufige Mitteilung dieser Ergebnisse erschien bereits friiher6) und wurde mehrfach im Zusammenhang mit der Diskussion des Mechanismus dieser Cycloadditionen in der Literatur besprochen.
Für die Diels‐A1der‐Reaktionen der Anthracene (I) und (II) werden Geschwindigkeitskonstanten von (383‐47300) ° 1O′5 für (I) und (IIa) und (lO.6‐147) ° 1O′5 l/mol °s angegeben.
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