The synthesis of three isomeric benzoxepinones 2, 7 and 8 by oxidation of the w-diols 1 and 6 with silver carbonate on Celite is reported.Aus 6und y-Lactonen konnen rnit Arylalkylaminen Hydroxyamide hergestellt werden, die sich in Folgereaktionen zu tetracyclischen Ringsystemen cyclisieren lassen"]. Als Lactonkomponenten sollten nun die &-Lactone 3-Benzoxepin-2-on (2), 2-Benzoxepin-1-on (7) und 2-Benzoxepin-3-011 (8) eingesetzt werden. 1983 wurde die Synthese von 2['] beschrieben; fur 7 sind insgesamt drei sehr aufwendige Herstellungen bekannt 13-61.
Synthesis of Isomeric Methyl ϵ‐Hydroxycarboxylates
The synthesis of the three isomeric methyl ϵ‐hydroxycarboxylates 3, 6 and 10a in good overall yields is described.
Synthesis and Conformation of the Hexahydro-isoquino[2,l-b][2]benzazepinesThe synthesis of Hexahydro-isoquino[2,l-b][2]benzazepines 6a-c in a three-step reaction is reported; their conformation is investigated by spectroscopic methods, X-ray analysis and dehydrogenation with mercury(I1) acetate. Durch Aminolyse von 2 rnit den 2-Phenylethylaminen la-c stellten wir die Hydroxyamide 3a-c dar; 3a und 3c sind kristallin, wahrend 3b nach saulenchromatographischer Reinigung als analysenreines 0 1 anfiel. Umsetzung des Hydroxyamids 3a rnit Thionylchlorid in Chloroform bei Raumtemperatur lieferte das Chloramid 4a. Unter diesen Bedingungen stellten Siidkamp[gl, Mika[lol und Schluterr' l] aus Hydroxyamiden y-und 6-Imidlactone her; wir beobachteten keine Reaktion zum entsprechenden E-Imidlacton, so daD ein Schutz der Hydroxygruppe hier nicht notwendig war.Die Hydroxyamide 3a-c cyclisierten rnit Phosphorylchlorid in Acetonitril nach Uberfiihrung der Hydroxymethyl-in die Chlormethylgruppe zu den 3,4-Dihydroisochinolin-hydrochloriden 5a-c. Die Reaktionszeiten der Bischler-Napieralski-Ringschliisse sind bei den durch Methoxygruppen aktivierten Hydroxyamiden 3a und 3b erwartungsgemaD deutlich kurzer als beim unsubstituierten 3c. Die Isochinoline 5a-c konnten in kristalliner Form analysenrein gewonnen werden.Im letzten Syntheseschritt wurde der Ring C geschlossen: Behandlung von 5a-c rnit Natriumborhydrid in Methanol fiihrte durch Reduktion der Iminiumgruppe und durch zusatzliche intramolekulare nucleophile Substitution zu den gewiinschten Hexahydro-isochino [2,1 -b][2]benzazepinen 6a-c, die bereits als Basen kristallisierten. NaBh I CH,OH
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