A , ) und 122 cm-' ( E l ) . Somit fuhrt die Bindung von Na@ in einer C,,-symmetrischen Anordnung (wie von Baudler et al. vorgeschlagen) tatsachlich zu einer Verschiebung der E;-Schwingungsfrequenz, jedoch zu niedrigeren Frequenzen und nur um 15cm-' (von 575 auf 560 cm-'). Des weiteren nimmt die IR-Intensitat zu, bleibt jedoch mit 0.5 kmmol-' immer noch sehr schwach. Somit kann die von Baudler et al. beobachtete Bande bei 81 5 cm-' keiner Grundschwingung eines Nap,-Molekuls rnit C5"-Symmetrie entsprechen.Dagegen sind unsere theoretischen Studien in Einkkang rnit Baudlers Zuordnung einer mittelstarken, polarisierten Raman-Bande bei 463 cm-zu einer A',-P-P-Streckschwingung. Die ab-initi0['~]-3-2IG*-A',-Raman-Intensitat betragt 63 ts" amu-', ein Wert, der im Vergleich zu bekannten Raman-Intensitaten" 51 durchaus als ,,mittelstark" bezeichnet werden kann (vgl. z. B. 302 A" amu-' fur die starkste Raman-Bande (Aiq) von Ethan und 6 A" amu-' fur die entsprechende schwachere Raman-Bande (A,) von Ethen). Unsere (DZ + P + diffus)-SCF-Rechnung ergibt fur die harmonische Schwingung eine Frequenz von 509 cm-' und somit eine Abweichung um 9.9% vom experimentellen Wert nach oben. Dieser Fehler liegt gerade in der GroBenordnung, die man wegen der Vernachlassigung von Korrelationseffekten und Anharmonizitat in der theoretischen Behandlung erwartet [' I. Somit stimmen Theorie und Experiment hinsichtlich der Raman-Bande uberein, widersprechen sich aber bei der Zuordnung der starken IR-Bande bei 815 cm-'.Konnen wir eine Interpretation der von Buudler et aLU2] beobachteten starken IR-Bande vorschlagen? Das ist durchaus moglich. Das P,"-Ton, das isovalenzelektronisch rnit N,O ist, hat D,,-Symmetrie, kurze P-P-Bindungen(1.920 A) und eine asymmetrische P-P-Streckschwingung der Frequenz wj = 886 cm-auf dem (DZ + P)-SCF-Niveau. Diese Schwingungsfrequenz (harmonisch) liegt 8.7 % uber der von Buudler et al. beobachteten und hat eine sehr hohe IR-Intensitat von 338 km mol-'. Somit kommt dieser theoretische Wert fur die asymmetrische P-P-Streckschwingung von P," der Baudlerschen PF-Zuordnung sehr nahe. Jedoch findet sich in der Arbeit von Baudler et al. kein Hinweis darauf, daJ3 das experimentell untersuchte Nap, mit Nap, kontaminiert gewesen sein konnte.