To resolve discrepant results between O1s XPS and 29 Si and 17 O NMR techniques, O1s XPS spectra were collected and fitted for 15 potassium silicate glasses containing 10−37 mol% K 2 O. The effects of melting on the compositions of the glasses are documented and quantified, as are uncertainties associated with fitting the O1s spectra. These spectra are well resolved into two symmetric peaks: a narrow peak due to NBO (Si−O−K) plus "free oxide" (O 2-or K−O−K) and a broader peak due to BO (Si−O−Si). Values of mol% BO (uncertainties of ±1%) are obtained from the computed peak areas and indicate 2.2 (±0.8) mol% O 2-for glasses containing 32 (±1) mol% K 2 O. Reassignment of Q species for previously published 29 Si NMR spectra leads to BO and O 2-values in good agreement with these O1s XPS spectra. A recent 17 O NMR study on potassium silicate glasses concluded that there is <1 mol% O 2-in these glasses based mainly on the assumption that the 17 O chemical shift for O 2-should be similar in the glasses and the oxide in crystalline K 2 O. This assumption is questionable. Free oxide in these glasses should be highly reactive toward gases such as CO 2 (via CO 2 + O 2-¡ CO 3 2-) and it seems likely that the reactive species in silicate glasses is O 2-rather than NBO as often assumed. The small amounts of CO 2 found in reacted glasses are qualitatively consistent with the abundance of O 2-obtained from these O1s XPS spectra of silicate glass. Key words: potassium silicate glasses, free oxide, O1s XPS, 29 Si, 17 O NMR. Résumé : Afin de résoudre les disparités entre les résultats des techniques de spectrométrie de photoélectrons XPS O1s et RMN 29 Si et 17 O, nous avons enregistré les spectres XPS O1s de 15 verres silicatés de potassium contenant de 10 à 37 mol % de K 2 O et les avons soumis à l'analyse de pic par ajustement. Les effets de la fonte sur la composition des verres sont documentés et quantifiés, ainsi que les incertitudes associées à l'analyse de pic par ajustement des spectres XPS O1s. Ces spectres montrent deux pics symétriques en bonne résolution : un pic étroit, attribuable à l'oxygène non pontant (Si−O−K) et à « l'oxyde libre » (O 2-ou K−O−K), et un pic plus large, attribuable à l'oxygène pontant (Si−O−Si). Les taux d'oxygène pontant en mol % (incertitudes de ±1 %) sont obtenus à partir des valeurs calculées de l'aire des pics et se situent à 2,2 (±0,8) mol % d'O 2-pour les verres contenant 32 (± 1) mol % de K 2 O. La redéfinition des espèces Q à partir de données spectrales RMN 29 Si déjà publiées mène à des taux d'oxygène pontant et d'O 2-en concordance avec ces spectres XPS O1s. Une récente analyse RMN 17 O portant sur des verres silicatés de potassium a permis de conclure que ces verres contenaient moins de 1 mol % d'O 2-, principalement selon l'hypothèse que le déplacement chimique de l' 17 O des atomes d'O 2-dans les verres devrait être semblable à celui des oxydes dans le K 2 O cristallin. Cette hypothèse est contestable. Dans ces verres, l'oxyde libre devrait réagir fortement avec les gaz comme le CO 2...