This paper presents studies on the crystallisation of alkaline-earth metal tungstates, molybdates, chromates and sulphates by slow cooling of solutions in lithium chloride and alkaline-earth metal chloride melts a t 600" to 1100 "C. Solubilitytemperature diagrams were prepared for this temperature range. The effects of solutesolvent interaction, crystallisation temperature range and rate of cooling on crystal form and size were investigated. Final crystal size increases with reduced rate of cooling and with increasing crystallisation temperature; barium sulphate crystallisation from lithium chloride melt is anomalous.Es wird uber die Kristallisation von Erdalkaliwolframaten, -molybdaten, -chromaten und -sulfaten durch Abkuhlung ihrer Losungen in Lithiumchlorid-und Erdalkalichloridschmelzen zwischen 600 und-1100 "C berichtet. -Loslichkeits-Temperatur-Diagramme wurden fiir dieses Temperaturgebiet aufgestellt. -Der EinfluB der Wechselwirkung Gelostes/Losungsmittel, des Temperaturbereiches der Kristallisation und der Abktihlungsgeschwindigkeit auf Kristallform und -groDe werden untersucht. -Die Kristallgrolje nimmt zu mit langsamerer Abkuhlung und mit zunehmender Kristallisationstemperatur. Die Kristallisation von Bariumsulfat aus Lithiumchloridschmelze zeigt ein anomales Verhalten.
Crystallization kinetics of calcium tungstate from unstirred supersaturated solutions in sodium tungstate melts was studied by continuous cooling from initial crystallization temperature To = 1000" to 800°C to room temperature at cooling rates RT= 0.67" to 3.3"C min-I. Crystals were examined by optical microscopy and analyzed by various methods. The main crystal growth was diffusion-rate-controlled. The final crystal growth was rate-controlled by the development rate of excess solute concentration. Diffusion rate constant (k,,) values were estimated. These values increased with cooling rate and initial crystallization temperatures but they are very much smaller than the rate constants for diffusion-controlled growth of calcium tungstate from lithium chloride melts.
This paper presents studies on the crystallisation of alkaline-earth metal tungstates by slow cooling of saturated solutions in sodium tungstate melts at 700 t o 1000 "C.Solubility-temperature diagrams were prepared for this temperature range. The effects of variation in the initial crystallisation temperature, cooling rate and metal salt structure on crystal number and size were investigated.Final crystal lengths increased with increase in the initial crystallisation temperature and decreased with increasing rate of cooling. Crystals grown from sodium tungstate melts a t any temperature were generally smaller than those grown from lithium chloride melts (at, the same temperature) : they were similar in size to crystals grown from the metal chloride melts but crystallised a t temperatures 150 " to 260 "C lower.Es wird uber Untersuchungen iiber die Kristallisation von Erdalkaliwolframaten aus geshttigten Natriumwolframatschmelzen bei langsamer Abkuhlung bei 700 bis 1000 "C berichtet. Loslichkeitsdiagramme wurden fiir diesen Zweck fiir diesen Temperaturbereich ermittelt. Die Wirkung der h d e r u n g der Ausgangstemperatur der Kristallisation, der Abkiihlungsgeschwindigkeit und der Struktur des Metallsalzes auf die Zahl und GroBe der Kristalle wird untersucht.Die erreichte KristallgroBe nimmt zu mit dem Ansteigen der Ausgangstemperatur der Kristallisation und nimmt ab mit zunehmender Abkiihlungsgeschwindigkeit. Kristalle aus Natriumwolframatschmelzen waren fiir alle Temperaturen durchweg kleiner als die aus Lithiumchloridschmelzen (jeweils fiir dieselbe Temperatur) : in der GroBe ithnelten sie den Kristallen, die aus den Metallchloridschmelzen bei 100 bis 260 "C niedrigeren Temperaturen gewonnen wurden.
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