Rate constants for the reactions of some carbon-centered radicals with (Me3Si)3SiH have been measured over a range of temperatures by using competing unimolecular radical reactions as timing devices. For example, the rate constants (at 298 K) are 3.7,1.4, and 2.6 X 10® M-1 s"1 from primary, secondary, and tertiary alkyl radicals, respectively. Comparison of the radical trapping abilities of tri-n-butylstannane and tris(trimethylsilyl)silane is discussed. The use of l,l-dimethyl-5-hexenyl cyclization as a radical clock has been recalibrated by using new data and data from the literature.
Die acyclischen Radikale (III), die durch Mercurierung der entsprechenden Hydrazone und nachfolgende Reduktion erzeugt werden, lassen sich durch (II) bzw. (IV) abfangen, wobei Verhältnisse der Geschwindigkeitskonstanten erhalten werden, die mit zunehmender Raumerfüllung von R′ von 1.9 auf 0.09 abnehmen.
Die Hydrazone (I) lassen sich nach Überführung in die Salze (II) in einer allgemeinen Synthesemethode mit den Alkenen (III) bzw. (V) zu den Produkten (IV) bzw. (VI) umsetzen [ausgehend von (Ie)‐(IIe) werden analog die Verbindungen (VII) gewonnen].
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