Das durch Umsetzung von Et3PAuCl mit AgBF4 entstehende [Et3PAu]+BF 4− ergibt mit KOH (Molverhältnis 3:1) in Tetrahydrofuran das Oxonium‐Salz [(Et3P)Au]3O+BF 4− (1). Ähnlich entsteht aus Bu3PAuCl und Ag2O in Gegenwart von NaBF4 in THF das homologe [(tBu3P)Au]3O+BF 4− (2). Diese beiden ersten Tris[(trialkylphosphan)gold(I)]oxonium‐Salze wurden durch analytische und spektroskopische Daten in ihrer Zusammensetzung und Identität gesichert. Sie sind wichtige Aurierungsreagentien. Aus dem zugehörigen Triphenylphosphan‐Komplex entsteht mit (Me3Si)2S quantitativ das Sulfonium‐Salz [(Ph3P)Au]3S+BF 4− (3). Seine Kristallstrukturanalyse zeigt monomere Trigoldsulfonium‐Kationen mit steiler SAu3‐Pyramide. Kurze Au …︁ Au‐Abstände und kleine AuSAu‐Winkel deuten signifikante Au — Au‐Wechselwirkungen an.
Trisl[tri(2-methylphenyl)phosphine]gold(I)]-, tris([tri(2,4,6-trimctbylphenyl)phosphine]gold(T)j-and tris( [tri(cyclohexyl)phosphinc]gold(l)J-oxonium tetrafluoroboratc (I -3) have been prepared from the corresponding (phosphine)gold(T) chlorides, silver oxide, and sodium telrafluoroborate in acetone. These oxonium salts are excellent aurating agents for primary amines. Thus in the reaction with 1,
Rhodium(I)/Binap complexes catalyze highly enantioselective additions of methyl- and arylaluminum reagents to cyclic α,β-unsaturated N-tosyl ketimines. Depending on the solvent and substituents at the ring, the reaction occurs either in a 1,2-manner to deliver α-tertiary allylic amines or in a 1,4-manner to yield, after subsequent reduction, 3-substituted cycloalkyl amines. Well known in the case of the respective cycloalkenones, these first transformations of the aza-analogues enable the synthesis of amine structures of pharmaceutical and biochemical interest.
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