Recebido em 18/6/10; publicado na web em 30/11/10 LIGHT: A RARE REACTION PRODUCT. The production of visible light by chemical reactions constitutes interesting and fascinating phenomena and several reaction mechanisms are discussed to rationalize excited state formation. Most efficient chemiluminescence reactions are thought to involve one or more electron transfer steps and chemiexcitation is believed to occur by radical annihilation. A brief introduction to the general principles of light production and the main known chemiexcitation mechanisms will be given here. Subsequently, recent results on the mechanistic elucidation of efficient chemiluminescence systems, as the peroxyoxalate reaction, the induced decomposition of phenoxy-substituted 1,2-dioxetanes and the catalyzed decomposition of new a-peroxylactones will be discussed.Keywords: chemiluminescence; excited states; organic peroxides. HISTÓRICO DAS REAÇÕES QUIMILUMINESCENTESA quimiluminescência ou, em outras palavras, o processo de emissão de luz como produto ou um dos produtos de uma reação química, é um dos fenômenos mais exuberantes da Química, ao mesmo tempo em que é um dos mais incompreendidos do ponto de vista do "como". Como uma reação química é capaz de "acender", uma vez que certos reagentes foram misturados? Tal tipo de reação ainda pode ocorrer em organismos vivos, sendo atribuído o nome de bioluminescência, fenômeno esse que foi capaz de atrair a atenção do próprio Aristóteles, que descreveu a observação de uma "luz fria" emitida por vaga-lumes.1 Inclusive, foram os próprios gregos os responsáveis por dar o nome de "vaga-lume" aos insetos que aparentavam ser faíscas perambulando noite adentro. 1Mesmo sabendo que observações da emissão de luz a partir de reações e seres vivos são tão antigas, não há informações acerca de quem descobriu tais eventos, ou mesmo aonde. Sabe-se, entretanto, que Wiedemann foi o primeiro a reportar de maneira documentada uma definição para quimiluminescência: "Das bei chemischen Prozessen auftretende Leuchten würde Chemilumineszenz genannt", 2 o mesmo proferiu em 1888, que pode ser traduzido como "a emissão observada durante processos químicos deve ser chamada de quimiluminescência". Wiedemann propôs tal classificação utilizando como base o trabalho realizado por Radziszewski, mais de uma década antes, que observou uma intensa emissão de luz proveniente da autoxidação da lofina (2,4,5-trifenilimidazol, 1, Esquema 1), sendo que tal transformação não ocorria quando o aquecimento era realizado na ausência de oxigênio.3 Importante notar que é na publicação de Wiedemann que o mesmo propõe uma diferenciação entre a quimiluminescência e o fenômeno de emissão de luz devido a um aumento de temperatura, a incandescência, um processo físico, não químico, decorrente da emissão de radiação pelo corpo negro.

The peroxyoxalate reaction is one of the most efficient chemiluminescence transformations, with emission quantum yields of up to 50%; additionally, it is widely utilized in analytical and bioanalytical assays. Although the real reason for its extremely high efficiency is still not yet understood, the mechanism of this transformation has been well elucidated in anhydrous medium. Contrarily, only few mechanistic studies have been performed in aqueous media, which would be of great importance for its application in biological systems. We report here our experimental results of the peroxyoxalate reaction in completely aqueous carbonate buffer, using fluorescein as chemiluminescence activator. The kinetics are very fast in the used basic conditions (pH > 9); despite this, reproducible kinetic results were obtained. The reaction proceeds by specific base catalysis, with rate‐limiting attack of hydrogen peroxide anion to the oxalic ester, in competition with ester hydrolysis by hydroxide ion. Emission quantum yields increase with the hydrogen peroxide concentration up to an optimal concentration of 10 mmol L–1. The infinite singlet quantum yield of (5.8 ± 0.2) × 10–7 is much lower than in anhydrous medium; however, it is similar to quantum yields measured before in partially aqueous media.

No abstract

No abstract

The diversity of colors found in the flora results from the interaction of a few classes of pigments with light. Betalains are nontoxic vacuolar pigments that replace anthocyanins in some families of angiosperms and some basidiomycete fungi. There are two classes of betalains: yellow betaxanthins and red betacyanins both biosynthesized from betalamic acid, a fluorescent aldehyde derivative of L-tyrosine. Betalains are found, for example, in beetroot, dragon fruit, fly agaric, bougainvillea and amaranth. In addition, the petals of yellow varieties of four-o'clock and eleven-o'clock are pigmented by fluorescent betaxanthins. In this review we discuss the major aspects of the occurrence and chemical and photophysical properties of betalains as well as some of their technological applications.

Background & aims: Malnutrition is a common condition of difficult diagnosis in patients with hepatocellular carcinoma. The objective of this study was to evaluate the nutritional status of patients with hepatocellular carcinoma in palliative care through handgrip strength and adductor pollicis muscle thickness. Methods: Data on the severity of liver disease, and oncological and nutritional assessment data, including body mass index (BMI), hand grip strength (HGS), and adductor pollicis muscle thickness (APMT), were collected from the electronic medical records of patients in nutritional outpatient follow-up. Analyzes were performed with all patients in a single group or according to Child-Turcotte-Pugh classification. Associations were analyzed by the Pearson correlation coefficient, with a p value > 0.05 indicating significance.Results: Mean values of BMI and APMT increased while HGS decreased as disease severity increased according to the CHILD scale. According to the Performance Status evaluation by ECOG, the higher the severity of the disease assessed by the CHILD scale the worse the HGS and ECOG values. A correlation between HGS and CHILD B and C was found.

Efeitos de interações intermoleculares sobre as propriedades fotofísicas de betalaínas naturaisPagano , Ana Paula Eskildsen P131e E fe it o s de int er açõ es int er mo lecu lar es s o br e as pr o pr ied ades fo t o fís ic as de bet a la ínas na t ur ais / Ana Paula Eskildsen Pagano. --São P aulo , 2017. 199p.T ese ( do ut o r ado ) -I nst it ut o de Quím ica da U niver s idade de S ão P aulo . Depart ame nt o de Quím ic a Fu nda me nt a l.Or ie nt ado r : Bast o s, E r ick Le it e 1. Fotoquímica : Físico-química : orgânica 2. Fotofísica I. T. II. Bastos, Erick Leite, o r ie nt ado r . Frida (i.m.). 135 CDD ANA PAULA ESKILDSEN PAGANO Efeitos de interações intermoleculares sobre as propriedades fotofísicas de betalaínas naturais Esta página foi deixada intencionalmente em brancoi Agradecimentos À minha família por ser minha base, meu colo, meu ânimo, minha razão de viver. Por sempre me apoiarem e me incentivarem a seguir meus sonhos.Aos meus pais por terem se desdobrado em um milhão para que eu conseguisse chegar aqui. Por sempre estarem presentes e interessados. Por me ensinarem a agir com o coração e seguir minha intuição. Por me ensinarem a sempre ver o lado bom das pessoas e situações. A minha mãe por me ensinar que basta eu querer. Ao meu pai por ter sempre exigido o melhor de mim.À minha irmã por ser o meu lado doidinho e ao meu irmão por ser o meu lado sereno.À minha sobrinha linda por ter trazido muita luz para nós e me motivar a sempre seguir em frente.À minha avó Cecília pela preocupação, pelo zelo e pelo carinho demonstrados ao seu modo.Aos meus avós Frida, Nicola e Guilherme que lá de cima, com certeza, estão olhando por mim.Ao meu namorado e melhor amigo por estar sempre ao meu lado, escutando meus lamentos e desabafos. Por ter me ensinado a me preocupar menos e viver mais.Por enxergar a vida de uma maneira simples e prática. Por tornar meus dias sempre alegres. Por ser paciente com as minhas oscilações de humor, principalmente nessa reta final do Doutorado.Às minhas amigas da vida; Amanda, Fe, Bia, Cathy, Mari, Rafinha, Dani e Re por estarem sempre presentes. Por sempre torcerem por mim e acreditarem em mim.ii Pela amizade de anos, algumas 20, outras 14, mas todas com a mesma intensidade. Por voltarmos a ser criança quando estamos juntas. Por sermos tão unidas e malucas. Cada uma com suas características fazem de mim uma pessoa melhor.Às amigas que fiz durante o Doutorado e levarei para a vida; Nathy, Carol e Lari. Saibam que sem vocês, tudo teria sido muito mais difícil. Obrigado por tudo; pelas risadas, pelos desabafos, pelos cinemas, pelas gordices, pelas viagens e pelos conselhos.Por me aceitarem com meu jeitinho nada delicado de ser. Por tornarem meus dias mais agradáveis e divertidos.Ao Erick por ter me dado esta oportunidade. Por ter confiado em mim. Por sempre estar ali quando precisei, por ser humano além de orientador. Pela paciência durante esses anos. Ah, e pelos chocolates fornecidos durante todos esses anos, claro! Aos colegas do BastosLab e todos os técnicos que trabalharam conosco...

No abstract