Sulfur in the soil occurs in two basic forms, organic and inorganic S. The organic form accounts for 95 % of S in most soils. The effectiveness of organic S to oxidate to sulfate was evaluated for total S determination in soil samples by wet (acid) and dry-ash (alkaline) oxidation methods. To evaluate the wet method and the possible use as a reference when evaluating the dry method proposed here, a reference standard from the US National Institute of Standards and Technology (NIST) was used (Montana Soil -NIST 2710). The dry-ash oxidation process with alkaline oxidizing agents is one of the simplest oxidation methods of organic S to the sulfate form and was compared with the wet process. The objective of the study was to develop a dry method that would be easy to apply and allow the complete conversion of organic S to sulfate in soil samples and later detection by turbidimetry. The effectiveness of organic S oxidation to sulfate was evaluated by means of three alkaline oxidation mixtures: NaHCO 3 + Ag 2 O, Eschka mixture (17 % Na 2 CO 3 , 66 % MgO, and 17 % K 2 CO 3 ), and NaHCO 3 + CuO. The procedure to quantify the sulfate concentration was based on the reaction with barium chloride and turbidimetric detection. Sulfur quantification in the standard sample by the wet method proved adequate, precise and accurate. It should also be pointed out that no significant differences were found (95 % reliability) between the wet and dry processes (NaHCO 3 and Ag 2 O oxidation mixture) in six different Brazilian soils. The proposed dry method can therefore be used in the preparation of soil samples for total S determination.Index terms: sample preparation, turbidimetric method, spectrophotometry. RESUMO:OXIDAÇÃO DO ENXOFRE ORGÂNICO A SULFATO EM AMOSTRAS DE SOLO PARA DETERMINAÇÃO DE ENXOFRE TOTAL POR TURBIDIMETRIA O S no solo pode ocorrer como S-orgânico e S-inorgânico, sendo a forma orgânica responsável por 95 % do S na maioria dos solos. A eficiência da oxidação do S-orgânico a sulfato, na determinação de S-total em amostras de solo, foi avaliada com o emprego de métodos de oxidação por via úmida (ácida) e via seca (alcalina). Com o propósito de avaliar o método por via úmida e possivelmente empregá-lo como referência na avaliação do método por via seca, proposto no presente trabalho, fez-se uso de um padrão de referência da National Institute of Standards Tecnology (NIST), Montana Soil (NIST 2710). A oxidação por via seca com agentes oxidantes alcalinos é um dos métodos mais simples para oxidação de S-orgânico à forma de sulfato e foi comparado com o método por via úmida. O objetivo deste trabalho foi desenvolver um método de fácil execução que possibilite a determinação do elemento (S-total) em amostras de solo por turbidimetria. A avaliação da eficiência da oxidação do S-orgânico a sulfato foi realizada com três misturas oxidantes alcalinas: NaHCO 3 + Ag 2 O, mistura Eschka (17 % de Na 2 CO 3 , 66 % de MgO e 17 % de K 2 CO 3 ) e NaHCO 3 + CuO. O procedimento na quantificação da concentração de sulfato foi bas...

Recebido em 3/2/04; aceito em 27/8/04; publicado na web em 4/2/05 PRODUCTION OF AMMONIUM SULFATE DOUBLY LABELED WITH THE 15 N AND 34 S STABLE ISOTOPES. The purpose of this work was the production of ammonium sulfate double labeled with 15 INTRODUÇÃOO nitrogênio e o enxofre são dois nutrientes essenciais aos vegetais e animais, por fazerem parte de aminoácidos e proteínas relacionados às mais variadas funções bioquímicas 1 .Na área agronômica, sobretudo na nutrição de plantas, avaliações da dinâmica dos elementos N e S contribuem para importantes avanços no aumento da produtividade e qualidade dos produtos agrí-colas. O S é importante quando se considera a qualidade dos produtos de origem agrícola 2 . Estudos indicaram que o sulfato de amônio, como fornecedor de N e S, está claramente contribuindo para o aumento da produtividade [3][4][5][6] . O aumento da eficiência de utilização do N aplicado às culturas agrícolas, entre outros fatores, é atribuído à existência de sinergismo com o S 7 . A utilização do sulfato de amônio como fertilizante tem sido preconizada em relação à uréia, em aplicações na superfície e em solo não alcalino, primeiro por não apresentar perdas expressivas de amônia por volatilização e segundo, por fornecer o nutriente S, uma vez que a uréia não contém o nutriente mesmo apresentando menor custo por unidade de N 3,5,8-10 . A uréia quando aplicada em superfície, sobre a palhada que recobre o solo, pode diminuir muito sua eficiência agronômica, pelas perdas de amônia por volatilização [11][12][13][14] . A importância da aplicação do enxofre em culturas agrícolas tem sido evidenciada nestes últimos anos pela redução de sua disponibilidade aos vegetais (deficiência de S em muitas regiões), verificada principalmente pelo uso de fertilizantes concentrados em NPK 4,15-18 .Naturalmente ocorrem quatro isótopos estáveis de enxofre ( 32 S, 33 S, 34 S e 36 S) e dois isótopos de nitrogênio ( 14 N e 15 N). Estes isótopos apresentam abundância isotópica natural de 95,02; 0,75; 4,21 e 0,02% em átomos, respectivamente, para os isótopos 32 S, 33 S, 34 S e 36 S. Para o nitrogênio, a abundância natural é dada por 99,73 e 0,37% em átomos para o 14 N e 15 N, respectivamente 19 . A existência dos isótopos raros mais pesados, do enxofre 34 S e do nitrogênio 15 N, possibilita a produção de compostos marcados ou enriquecidos nestes isótopos, caracterizados por apresentarem abundâncias isotópicas acima da natural. Estes compostos por sua vez possibilitam o uso da técnica isotópica de traçador, na elucidação de aspectos relacionados à utilização destes nutrientes pelas plantas cultivadas, sendo também possível a realização de estudos de metabolismo bioquímico em humanos, a partir de moléculas apirogênicas.Isótopos radioativos de enxofre e nitrogênio constituem alternativas em estudos do ciclo destes elementos. Pesquisas relacionadas com nutrição de S em plantas são geralmente facilitadas com o uso do radioisótopo 35 S 20-24 . No entanto, apesar de os radioisótopos apresentarem vantagens relacionadas ao menor custo e e...

A versatile flow injection system for spectrophotometric determination of silicon (Si) in agronomic samples is proposed. For plant and slag analysis (1.0-10.0 mg L 21 Si), the method involves monitoring the yellowish molybdosilicic acid at 410 nm. Soil, fertilizer, water, and sugarcane juice analysis (0.5-5.0 mg L 21 Si) were accomplished by adding a reducing agent, and the molybdenum blue compound that formed was monitored at 735 nm. Flexibility of the method allows determination in a variety of matrices involving a wide range of concentrations. Beer's law is followed up to 20.0 mg L 21 Si (r , 0.9997; n ¼ 6) for analysis at 410 nm and up to 10.0 mg L 21 Si (r , 0.9998; n ¼ 6) at 735 nm. For the yellow-color and blue-color methods, the detection limits were estimated as 0.5 and 0.1 mg L 21 Si. Measurement frequency for both methods is approximately 75 h 21 using 48 mg of ammonium heptamolybdate, 80 mg of oxalic acid, and 24 mg of ascorbic acid per determination. Results are precise (r.s.d. . 0.1%, n ¼ 10) and in agreement with inductively coupled plasma-optical emission spectroscopy (ICP-OES). Statistical differences between data sets were not confirmed after applying the Student's ttest at the 95% confidence level (t exp ¼ 0.195 . t tab ¼ 2.57) related to n ¼ 6.

A method for isotopic determination of silicon by mass spectrometry in plants and soils labeled with 30 Si is reported. The development of this method is for use with studies involving the physiological process of absorption, transport, and redistribution of Si in the soil-plant system by use of the stable isotope 30 Si as a tracer. The procedure leads to SiF 4 formation, and the isotopic determination of Si was based on the measurements of the 28 SiF 3 þ , 29 SiF 3 þ , and 30 SiF 3 þ signals. Relative standard deviation of 30 Si abundance measurements (n ¼ 6) were lower than 0.1%, and the detection limit was 0.5 mg Si (dry mass).

SUMMARYSulphur plays an essential role in plants and is one of the main nutrients in several metabolic processes. It has four stable isotopes ( 32 S, 33 S, 34 S, and 36 S) with a natural abundance of 95.00, 0.76, 4.22, and 0.014 in atom %, respectively. A method for isotopic determination of S by isotope-ratio mass spectrometry (IRMS) in soil samples is proposed. The procedure involves the oxidation of organic S to sulphate (S-SO 4 2-), which was determined by dry combustion with alkaline oxidizing agents. The total S-SO 4 2-concentration was determined by turbidimetry and the results showed that the conversion process was adequate. To produce gaseous SO 2 gas, BaSO 4 was thermally decomposed in a vacuum system at 900 ºC in the presence of NaPO 3 . The isotope determination of S (atom % 34 S atoms) was carried out by isotope ratio mass spectrometry (IRMS). In this work, the labeled material (K 2 34 SO 4 ) was used to validate the method of isotopic determination of S; the results were precise and accurate, showing the viability of the proposed method.Index terms: sample preparation, soil samples, isotopic dilution, labeled material, stable isotope, 34 S. RESUMO: DETERMINAÇÃO ISOTÓPICA DE ENXOFRE POR ESPECTROMETRIA DE MASSAS (IRMS) EM AMOSTRAS DE SOLO

Single superphosphate is currently one of the mostly used fertilizers as an alternative source for phosphorus and sulphur. SO 2 gasoso foi realizada em linha de vácuo a 900ºC na presença de NaPO 3 . A determinação isotópica do S (% em átomos de 34 S) foi realizada no espectrômetro de massas. O rendimento da produção do Ca(H 2 PO 4 ) 2 e do superfosfato simples marcado foi em média 97 e 99%, respectivamente, e a pureza do superfosfato marcado foi estimada como 96%. Não foi observado fracionamento isotópico no processo de produção do superfosfato simples marcado com 34 S. Palavras-chave: determinação isotópica, enxofre, isótopos estáveis, espectrometria de massas, compostos marcados

Recebido em 18/3/10; aceito em 2/8/10; publicado na web em 30/11/10 ESPECTROFOTOMETRIC DETERMINATION OF SULFUR IN PLANTS USING DRY ASH OXIDATION AND ALKALINE OXIDIZERS. The sulphur take an essential role in plants and it is one of the main nutrients in several metabolic processes. The dry ash oxidation, using alkaline oxidizers agent, is the simplest and most economical form for the oxidation of Organic S to sulfate in plants. The objective of this work is to propose a method for sulfur determination in plants samples using dry ash oxidation and agent oxidizers alkaline. The quantification of S-SO 4 2-in samples was accomplished by turbidimetric method. The results demonstrated that the proposed method for oxidation alkaline was appropriate.Keywords: sulfate; digestion; turbidimetric method. INTRODUÇÃOO enxofre tem papel essencial no metabolismo das plantas destacando-se como um dos principais nutrientes, principalmente no desempenho das funções vitais. O nutriente é necessário para o desenvolvimento das raízes, para a plena fotossíntese, estimulando a nodulação e a fixação do nitrogênio nas raízes das leguminosas, garantindo um crescimento mais vigoroso e incrementando a produção de sementes. [1][2][3][4][5] Embora até pouco tempo não se tenha dado muita importância a estudos relacionados ao ciclo do enxofre em plantas, alguns trabalhos têm revelado a deficiência de enxofre em plantas cultivadas por todo o mundo e especialmente no Brasil, evidenciando a deficiência de enxofre no solo. 3,6 Desta forma, deve-se salientar a importância de se estabelecer métodos simples e eficientes na determinação de S-total, possibilitando estudos detalhados e definições mais precisas sobre a dinâmica do nutriente no sistema solo-planta.Com relação ao enxofre orgânico, presente nas amostras vegetais, existem várias formas para promover a oxidação do S-orgânico a sulfato. Os procedimentos mais empregados envolvem a oxidação via úmida, digestão ácida. A via úmida é o método mais utilizado, em que as amostras vegetais em presença de ácido nítrico e perclórico são aquecidas em bloco digestor à temperatura de 190 a 210 ºC.7,8 Este tipo de digestão requer cuidado, pois podem ocorrer explosões, fogo e perda de material, tornando-a inconveniente; além disso, deve-se salientar a dificuldade na aquisição de ácidos por muitas instituições.A oxidação via seca utilizando agentes alcalinos é uma das formas mais simples na conversão do S-orgânico a sulfato.9 Rossete et al. 10 descreveram um método para oxidação em amostras de solo, em mufla por 8 h à temperatura de 550 ºC, na presença de agente oxidante (Ag 2 O) em meio alcalino (NaHCO 3 ). A quantificação do sulfato foi realizada pelo método turbidimétrico com a utilização de cloreto de bário e detecção espectrofotométrica, sendo este o mais explorado. 8,9 Este trabalho teve como objetivo propor uma alternativa de um procedimento analítico simples e eficiente para a determinação de enxofre em amostras vegetais, utilizando oxidação alcalina e detecção espectrofotométrica. A utilização da p...

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