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The diaminopropane derivative Me 2 C[CH 2 N(H)SiMe 3 ] 2 is metallated with n-butyllithium and lithium tetrahydridoaluminate to obtain Me 2 C[CH 2 N(Li)SiMe 3 ] 2 and Me 2 C[CH 2 N(Li)Si-Me 3 ][CH 2 N(AlH 2 )SiMe 3 ], respectively. Both compounds exhibit a central eight-membered ring, Li 4 N 4 or Li 2 Al 2 N 4 . Me 2 C[CH 2 N(Li)-SiMe 3 ] 2 reacts with Ga 2 Cl 4 · 2dioxane under formation of the cor- EinleitungLithiumamide finden vielfache Anwendung in der Synthesechemie. Die Strukturen von einfachen Verbindungen LiNRRЈ wurden sowohl im Festkörper als auch in Lösung eingehend untersucht [1Ϫ3]. Oligofunktionelle Amine sollten die Ausbildung neuartiger Strukturen der lithiierten Spezies ermöglichen, da hier durch das Amingerüst geometrische Zwänge auferlegt werden. In den letzten Jahren gelang die strukturelle Untersuchung einer Reihe von Trilithiotriaminen [4,5]. Die zweifach lithiierten Diamine mit Ausnahme der 1,1-Bisaminosilanderivate wie z.B. A [6, 7] und 1,2-Dilithiohydrazide [8,9] wurden bislang weniger eingehend bearbeitet. Ausgewählte Beispiele sind N,NЈ-Dilithio-diphenylethylendiamin [10], das als monomeres HMPA-Addukt vorliegt (B), das dimere N,NЈ-Dilithiobis(2,6-diisopropylphenyl)ethylendiamins C mit "Leiter-Ring vor. Me 2 C[CH 2 N(Li)SiMe 3 ] 2 reagiert mit Ga 2 Cl 4 · 2Dioxan u.a. zum entsprechenden Tetra(amino)digallan. Dieses liegt im Unterschied zum dimeren tetraalkoxysubstituierten Digallan, Ga 4 O t Bu 8 , monomer vor. Alle Verbindungen wurden mittels Einkristall-Röntgenstrukturanalyse untersucht.responding tetra(amino)digallane. This is monomeric, in contrast to a dimeric tetraalkoxy-substituted digallane, Ga 4 O t Bu 8 . All compounds were characterized by single crystal X-ray crystallography.

A section of the gallium high‐pressure modification GaIII is represented by the metalloid cluster core (see picture) of the Ga26 cluster anion, which forms along with further gallium cluster compounds, in a reaction of sonochemically prepared “Ga2I3” with [Li(thf)3{Si(SiMe3)3}].

Durch Umsetzung des sonochemisch erzeugten Galliumsubiodids “GaI” mit K(THF)2Si(SiMe3)3 entsteht neben bekannten Galliumclustern das anionische 1, 3, 2, 4‐Disiladigalletan‐Derivat [{(Me3Si)3SiGaSi(SiMe3)2}2H]—K+(triglyme). Mit KOtBu reagiert GaI unter Disproportionierung zum Hydridogallanat [KHGa(OtBu)3]2 mit Käfigstruktur. Das 1, 3, 2, 4‐Disiladiindetan‐Derivat [(Me3Si)3SiInSi(SiMe3)2]2 bildet sich aus Indium(I)iodid und Li(THF)3Si(SiMe3)3. Alle Verbindungen wurden mittels Einkristall‐Röntgenstrukturanalyse untersucht.

Professor Hansgeorg Schno È ckel zum 60. Geburtstag gewidmet Inhaltsu È bersicht. Aus den Reaktionen von sonochemisch hergestelltem ¹GaIª mit LiEPh 3 (E = Si, Ge) konnten die Verbindungen [Li(THF) 2 ][GaI(EPh 3 ) 3 ] (E = Si: 22, E = Ge: 24), [Li(THF) 4 ][GaI(SiPh 3 ) 3 ] (23), [Li(THF) 4 ][Ga 2 (SiPh 3 ) 5 ] (21) and [Li(THF) 4 ][Ga 3 (GePh 3 ) 6 ] (25) sowie polymeres Li(THF)I (20) erhalten und strukturell charakterisiert werden. 21, ein monoanionisches Digallan, weist ein trigonal planar und ein tetraedrisch koordiniertes Gallium-Zentrum auf. 25 besitzt ein lineares Ga 3 -Geru È st, dessen terminale Galliumatome je drei GePh 3 -Gruppen tragen. Das zentrale Galliumatom ist nur zweifach koordiniert. So kann gerade 25 einen wertvollen Hinweis auf die Bildungswege gro È ûerer Gallium-Cluster mit ¹nacktenª Galliumatomen liefern. Derivate von 21 und 25 wurden mittels DFT-Methoden untersucht.Abstract. From the raction of sonochemically prepared ªGaIº with LiEPh 3 (E = Si, Ge) the compounds [Li(THF) 2 ][GaI(EPh 3 ) 3 ] (E = Si: 22, E=Ge: 24), [Li(THF) 4 ][GaI(SiPh 3 ) 3 ] (23), [Li(THF) 4 ][Ga 2 (SiPh 3 ) 5 ] (21) and [Li(THF) 4 ][Ga 3 (GePh 3 ) 6 ] (25) as well as polymeric Li(THF)I (20) were obtained and structurally characterized.21 is a monoanionic digallane, exhibiting a trigonal planar and a tetrahedrally coordinated gallium centre. 25 has a line-ar Ga 3 core, where the terminal gallium atoms bear three GePh 3 -groups, each. The central Ga atom is only 2-coordinated. Thus, 25 may be a valuable hint to the formation of larger gallium clusters with ªnakedº gallium atoms. Derivatives of 21 and 25 have been studied by DFT methods.

Six‐coordinate carbon: 9,9‐Dilithiofluorene–thf complex (see picture) crystallizes as chains of lithium atoms which are alternately bridged by fluorenylidene and THF units. These polymer chains are held together by Li–C π and σ interactions; the tetrametallated carbon atom is six‐coordinated. This means, structural elements are found here, which are known from lithioalkanes, on the one hand, and from the lithocene anion, on the other hand.

Classical and nonclassical can be used to describe the bonding in the polyhedral Ga Si framework of the silagallanate ion [Me SiSi{GaSi(SiMe ) } GaSiMe ] (the GaSi framework is depicted in the picture). This is the result of density functional calculations that were carried out on model compounds. The cluster was obtained by ultrasonication of gallium and iodine and subsequent reaction with (Me Si) Li(thf) .

Klassisch und nichtklassisch können die Bindungsverhältnisse im polyedrischen Ga4Si‐Gerüst des Silagallanat‐Ions [Me3SiSi{GaSi(SiMe3)3}3GaSiMe3]− beschrieben werden (im Bild ist nur das GaSi‐Gerüst gezeigt). Dies ist das Ergebnis von Dichtefunktionalrechnungen, die an Modellverbindungen durchgeführt wurden. Der Cluster wird aus (Me3Si)SiLi(THF)3 und einem aus Gallium und Iod durch Ultraschallbehandlung zugänglichen Galliumsubhalogenid erhalten.