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Recebido em 5/4/04; aceito em 9/9/04; publicado na web em 4/2/05 SOLID WASTE FROM TANNERIES AS ADSORBENT FOR THE REMOVAL OF DYES IN AQUEOUS MEDIUM. The tanning process in the leather industry generates very high quantities of chromium-containing solid waste ("wet blue" leather). Environmental concerns and escalating landfill-costs are becoming increasingly serious problems for the leather industry and an alternative disposal is needed. In this work, we are presenting a novel application for this solid waste, which is the removal of organic contaminants from aqueous-solution. The adsorption isotherm of "wet blue" leather waste from the AUREA tanning company in Erechim-RS (Brazil) showed that this material presents high adsorption capacities of the reactive textile dyes.Keywords: "wet blue" leather; contaminated effluents; adsorption process. INTRODUÇÃOA origem dos corantes têxteis é incerta, mas há indicações de seu uso pelo homem desde os primórdios das civilizações. No Egito, muitos dos tecidos encontrados em múmias eram coloridos. No Brasil, desde seu descobrimento, sua história tem estado relacionada à produção de corantes. A começar pelo seu nome, uma vez que este é proveniente da madeira "Pau Brasil", do qual era extraído um pigmento capaz de tingir tecidos com cores fortes, como vermelho, rosa ou marrom 1 . Atualmente, aproximadamente 10.000 corantes são produzidos em escala industrial. Destes, cerca de 2.000 encontram-se disponí-veis para a indústria têxtil. No Brasil, das aproximadamente 20 t/ano de corantes consumidos pela indústria têxtil, cerca de 20% são descartados como efluentes. A principal fonte desta perda corresponde à fixação incompleta dos corantes à fibra durante o processo de tingimento 2-4 . Do ponto de vista ambiental, a remoção da cor dos efluentes é um dos grandes problemas enfrentados pelo setor têxtil. A elevada estabilidade biológica dos corantes dificulta sua degradação pelos sistemas de tratamento convencionais (normalmente lodo ativo) empregados pelas indústrias têxteis. A contaminação de rios e lagos com estes compostos provoca, além da poluição visual, sérios danos à fauna e flora destes locais. Com suas intensas colorações, os corantes restringem a passagem de radiação solar, diminuindo a atividade fotossintética natural, provocando alterações na biota aquática e causando toxicidade aguda e crônica destes ecossistemas [5][6][7][8][9] . Devido a estas implicações ambientais, novos processos de remoção e/ou degradação destes compostos em efluentes têxteis têm sido testados 10 . Os processos oxidativos, como o tratamento com ozônio [11][12][13][14] , fotocatálise heterogênea 15-17 e via sistema Fenton 18, baseiam-se no emprego de agentes oxidantes destinados a acelerar a degradação destes compostos. No entanto, estes processos considerados destrutivos apresentam alguns inconvenientes. O ozônio, em alguns casos, dependendo da composição química do efluente pode conduzir à formação de intermediários com maior grau de toxicidade 10,12 . A fotocatálise heterogênea apresenta as princip...

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dGraphite particles (0.505 mm) were oxidized to graphite oxide with KClO3 in a H 2 SO 4 /HNO 3 mixture. Graphite and graphite oxide particles were modified by reaction with SO 2 at 630°C. Thiolysis with sodium dodecane-1-thiolate and aminolysis with dodecane-1-amine of these particles occurred with the insertion of the organic moiety in the carbon matrix. Graphite microparticles (6.20 μm) were oxidized by H 2 SO 4 / KMnO 4 / H 2 O 2 mixture and were exfoliated to graphene oxide sheets (MPGO). MPGO was modified by reaction with SO 2 at 630°C. The modified MPGO was refluxed in DMSO with dodecane-1-thiol, dodecane-1-amine, and hexadecane-1-bromide. The reactions occurred with the insertion of the organic moiety in the carbon matrix, according to the X-ray photoelectron and nuclear magnetic resonance spectra. Mechanisms for the reactions were postulated using the atom inventory technique. Despite the structural differences, graphite, graphite oxide, and graphene oxide present the same selectivity for aminolysis and thiolysis reactions, with respect to the oxidized and non-oxidized intermediates of the reduction of SO 2 , as was found for the activated carbon.

Graphite microparticles (d50 6.20 μm) were oxidized by strong acids, and the resultant graphite oxide was thermally exfoliated to graphene oxide sheets (MPGO, C/O 1.53). Graphene oxide was treated with nonthermal plasma under a SO2 atmosphere at room temperature. The XPS spectrum showed that SO2 was inserted only as the oxidized intermediate at 168.7 eV in the S 2p region. Short thermal shocks at 600 and 400 °C, under an Ar atmosphere, produced reduced sulfur and carbon dioxide as shown by the XPS spectrum and TGA analysis coupled to FTIR. MPGO was also submitted to thermal reaction with SO2 at 630 °C, and the XPS spectrum in the S 2p region at 164.0 eV showed that this time only the nonoxidized episulfide intermediate was inserted. Plasma and thermal treatment produced a partial reduction of MPGO. The sequence of thermal reaction followed by plasma treatment inserted both sulfur intermediates. Because oxidized and nonoxidized intermediates have different reactivities, this selective insertion would allow the addition of selective types of organic fragments to the surface of graphene oxide.

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Recebido em 6/4/04; aceito em 20/12/04; publicado na web em 25/5/05 MAGNETIC ZEOLITES FOR REMOVAL OF METALS IN WATER: In this work the adsorption features of zeolites (NaY, Beta, Mordenite and ZSM-5) have been combined with the magnetic properties of iron oxides in a composite to produce a magnetic adsorbent. These magnetic composites can be used as adsorbents for contaminants in water and subsequently removed from the medium by a simple magnetic process. The magnetic zeolites were characterized by XRD, magnetization measurements, chemical analyses, N 2 adsorption isotherms and Mössbauer spectroscopy. These magnetic adsorbents show remarkable adsorption capacity for metal ion contaminants in water.Keywords: zeolite/iron oxide composite; magnetic adsorbents; metallic contaminants. INTRODUÇÃOA aplicação de compósitos magnéticos para resolver problemas ambientais tem recebido considerável atenção nos últimos anos. Compósitos magnéticos podem ser usados para adsorver contaminantes de efluentes industriais e, após a adsorção, podem ser separados por um simples processo magnético. Alguns exemplos desta tecnologia são a utilização de partículas magnéticas para acelerar a coagulação em esgoto 1 , magnetita recoberta com polímeros para remoção de radionuclídeos do leite 2 e poli(oxi-2,6-dimetil-1,4-fenileno) para a remoção de corantes orgânicos 3 . Entretanto, estes materiais possuem baixa área superficial ou baixa capacidade de adsorção, o que limita sua aplicação. Além disso, a preparação destes materiais magnéticos demanda várias etapas, reagentes quí-micos especiais e procedimentos sofisticados. Nosso grupo vem desenvolvendo compósitos magnéticos, tais como argilas/óxido de ferro e carvão ativado/óxido de ferro com elevada área superficial e alta capacidade de adsorção 4 e, mais recentemente, adsorventes magnéticos de contaminantes metálicos baseados em diferentes zeólitas naturais impregnadas com óxido de ferro magnético.As zeólitas naturais são materiais acessíveis, de baixo custo e excelentes trocadores iônicos, razão pela qual são empregadas para a adsorção de contaminantes metálicos. A capacidade de adsorção das zeólitas é resultante da sua alta área superficial e de sua carga líquida negativa nos canais de sua estrutura que atraem cátions tais como metais pesados 5 . Por estas razões, diferentes zeólitas têm sido estudadas como adsorventes de contaminantes metálicos 6-11 , as zeólitas empregadas neste trabalho possuem as seguintes estruturas 12,13 : Zeólita YPossui a mesma estrutura da zeólita X, a diferença está na relação Si/Al. A zeólita X tem uma relação Si/Al compreendida entre 1 e 1,5; enquanto que a zeólita Y tem relação Si/Al maior que 1,5. A estrutura está esquematizada na Figura 1 e apresenta dois sistemas de canais interconectados entre si:• um sistema formado pela união de supercaixas α (diâmetro interno de 12,4 Å), às quais se ingressa por aberturas formadas por 12MR (anéis de 12 membros) de diâmetro igual a 7,8 Å e • um sistema de canais formado pela conexão alternada de caixas sodalitas (diâmetro...

Graphene oxide, MPGO, was obtained by oxidation of graphite microparticles by a H 2 SO 4 /KMnO 4 /H 2 O 2 mixture followed by thermal exfoliation. Non-thermal plasma treatment of MPGO under SO 2 atmosphere resulted in the insertion of the oxidized intermediates only. Refluxing this material in CS 2 (46°C) showed sulfur elimination and interconversion of the oxidized into non-oxidized intermediates with an energetic barrier of ΔG ‡ = 25.81 kcal mol À1 without decarboxylation. The episulfide content in modified MPGO increases with respect to the oxidized intermediates when increasing temperature. Modification of MPGO with SO 2 at 630°C presented exclusively the non-oxidized intermediate. These results support the hypothesis that there are two major reactions with different energetic demand in the SO 2 reduction on carbons: desulfurization and decarboxylation. The selectivity of thiolysis and aminolysis towards the intermediates inserted in the MPGO matrix allowed the aminothiolysis of a sample containing both intermediates with the insertion of the amino group on the episulfide site followed by an intramolecular thiolysis with double functionalization of the matrix.