Selenium dioxide and osmium tetroxide are effective reagents and catalysts for olefin oxidation, although, owing to their toxicity, reservations remain as to their applicability.[1] We are therefore seeking more easily handled metal oxides that are soluble in organic solvents and that are as effective as osmium tetroxide in carrying out stereospecific cis hydroxylation of olefins. The rhenium(VII) oxide 1, which has meanwhile become readily accessible, is a favorable candidate.[2]
Der Osmium-Komplex [OS(CO)~CI& (1) ist nach einer verbesserten Arbeitsvorschrift in 77 -92proz. Ausbeute zugiingiich und steht damit als Startverbindung in der Organo-Osmium-Chemie zur Verfiigung. 1 besitzt im Kristall eine zentrosymmetrische Molekiilstruktur, die aus zwei kantenverknupften OS(CO)~C~~-O~taedern mit zwei gemeinsarnen Chloro-Briickenliganden besteht. Durch Behandlung von 1 mit iiberschiissigem NaC5HS laDt sich das Hydrido-Derivat (q5-C5Hs)Os(CO)2H (2a) in 48 -5oproz. Auskute gewinnen. Von letzterem leiten sich priparativ weitere Carbonylosmium-Komplexe ab. Sieht man von Schutzenbergers Platincarbonylchloriden ab2.'), so gehoren die Carbonylhalogenide des Osmiums zu den Cltesten Beispielen dieser Verbindungsklasse. Obwohl Manchot und Konig bereits im Jahre 1924 ein ,,Osmiumcarbonylchloriir" der Formel O S ( C O )~C I~ publiziert 4, und Hieber und Stallmann spater die Brom-und Iod-Derivate hinzugefugt hatten", blieben die Strukturverhaltnisse dieser Substanzen lange Zeit ungeklart. Auch die metallorganische Folgechemie fand wenig Beachtung6), vornehmlich wegen der schlechten priparativen Zuganglichkeit der Schlusselverbindungen. Nachfolgend berichten wir uber die Molekulstruktur des Osmium(I1)-Komplexes [ O S ( C O )~C~~]~ (I), uber seine verbesserte Synthese sowie uber einige Cyclopentadien yl-Derivate. Synthese und Molekiilstruktur von Bis[tricarbonyl(p-chloro)chloroosmiurn] (1) * ) Neue Anschrift : DEGUSSA AG, FCO-C, Zweigniederlassung Wolfgang, Rodenbacher Chaussee 4, 6450 Hanau.
A severely flattened pyramid characterizes the structure and determines the reactivity of the Rev complex 1, which is formed upon reaction of tetramethyltin with [(η5‐C5Me4Et)ReCl4]. Lewis bases can attack at the trans position to the π‐bound ring system of 1 and its η5‐C5Me5 analogue. This finding could contribute to an understanding of the role of Sn‐cocatalytis for olefin metathesis.
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