Syntheses, Reactivity a n d Complexation Properties of nido-2,3.5-Tricarbahexaboranes* By double hydroboration of 1,3-dihydro-1,3-diborafulvenes 2 or 4,5-diisopropylidene-1,3-diborolanes 3 with (Et2BH)2 and subsequent loss of triethylborane derivatives 1 of 2,3,5-tricarbahexaborane are formed under mild conditions. The stability of the nido-carboranes 1 depends on the substituents in the basal positions. After deprotonation, the tricarbahexaboranate ion (1 -H)functions as a cyclopentadienyl analogue (C,H,)-, and its reaction with allylnickel bromide dimer gives the allylnickel complexes 8a, b. Reaction of octacarbonyl dicobalt with 1 b yields the dicarbonylcobalt complex lob. Treatment of l e with [(C,H,)Ni(CO)]2 results in the formation of the dinuclear carbonyl-bridged complex 12 e. Von den Vertretern der nido-Carborane rnit pentagonaler Basisflache sind vor allem Derivate des C2B9Hl3['I und des C2B4H8r21 zum Aufbau von closo-Metallacarboranen untersucht ord den[^-^]. In der Reihe der nido-Cluster C,B6 nHlo fehlten bislang Derivate von 2,3,5-Tricarbahexaboran (n = 3), wahrend Beispiele fur das 2,3,4-Isomer schon seit 1968 bekannt sind@'. Wir haben 1984 erstmals die Bildung von (2,3,5-Tricarbahexaboranyl)nickel-Komplexen aus der Bis(2,3-dihydro-1,3-diborol)nickel-Verbindung A be~bachtet~". Dabei entsteht durch Eliminierung von Wasserstoff aus A und Uberdachung des postulierten Bis(2,3-dihydro-1,3-di-boroly1)nickeLSandwichs (1 6 VE) rnit einer Methylborandiyl-Einheit [Me-B] der 18-VE-Komplex B. Des weiteren bilden sich durch Stapelreaktionen die Oligodecker-Komplexe C (n = 1 -8). In