An adiabatic vacuum calorimeter has been used to measure the heat capacity of isotactic poly(4-methyl-1-pentene) from 80 to 310'K. An approximate extrapolation proeedure has been used to estimate heat capacities below 80'K. Entropy and enthalpy values have been derived and are listed a t ten degree intervals. The entropy of polymerisation of gaseous 4-methyl-1-pentene a t 1 atm pressure and 298.16'K to crystdine polymer, AS:,,, has been calculated as -51.7 0.6 cal deg-1 mole-'. The glass transition temperature of the polymer was found to be 290'K. An approximation is made of the number of vibrating units per repeating unit a t 298.16'K.
ZUSAMMENFASSUNG:Die Whnekapazitlt des isotaktischen Poly-4-Methyl-1-Pentens wurde zwischen 80 und 310'K mit Hilfe ekes adiabatischen Vakuumlialorimeters gemessen. Fiir Temperaturen unterhalb 80'K wurde die Wkmekapazitlt niherungsweiss durch ein Extrapolationsverfahren berechnet. Aus den Messungen wurden die Entropie-und Enthalpiewerte abgeleitet, sie werden in Intervallen von 10 Grad angegeben. Ferner wurde die Entropiedifferenz AS:, zwischen gadormigem 4-Methyl-] -Penten und dem kristallinen Polymeren bei 16'K berechnet; sie betrlgt -51,7 & 0,6 cal Grad-' Mol-'. Die Einfriertemperatur des Polymeren liegt bei 290'K. Aus den gemessenen Werten der spezifischen Warmen bei 298OK wurde die Zahl der Schwingungsfreiheitsgrade pro monomerer Grundeinheit abgeschltzt.
An adiabatic, vacuum calorimeter has been used to measure the heat capacity of a random ethylene/propylene copolymer, containing 31 mole per cent propylene, from 80 to 320°K. An estimate has been made of heat capacity values below 80°K. Entropy, enthalpy and free energy values have been derived and are listed a t ten degree intervals. The difference (1.2 cal deg-1 mole repeat unit-l) between the observed entropy (15.1 & 0.2 cal deg-1 mole repeat unit-1) and that calculated from previously published data for polyethylene and polypropylene (16.3 & 0.2 cal deg-1 mole repeat unit-1) is consistent with the random nature of the arrangement of co-monomer units along the chain, which would be expected to give rise to a residual entropy of 1.23 caldeg-l mole repeat unit-1. The entropy of polymerisation of the gaseous co-monomers a t 1 atmosphere pressure and 298.16"K to amorphous polymer, AS;,, has been calculated as -41.1 & 0.2 cal deg-1 mole repeat unit-1. The glass transition temperature of the copolymer was found to be 214 i 2°K. The increase in heat capacity of the copolymer a t the glass transition temperature, 2.6 cal deg-1 bead-l*), is in agreement with that expected on the basis of the hole theory of melting. An approximation is made of the number of vibrating units per repeat unit a t 298.16"K.
ZUSAMMENFASSUNG:Die Warmekapazitat eines beliebigen khylen/Propylen-Copolymeren mit einem Propylengehalt von 31 Mol-Yo wurde zwischen 80 und 320°K mit Hilfe eines adiabatischen Vakuumkalorimeters gemessen. Fur Temperaturen unter 80 OK wurde die Warmekapazitat geschatzt. Aus den Messungen wurden die Entropie-, die Enthalpie-und die freien Energiewerte abgeleitet, und sie werden in Intervallen von 10 Grad angegeben. Die Differenz (1.2 cal Grad-1 Mol Grundeinheit-1) zwischen der festgestellten Entropie (15.1 k 0.2 cal Grad-1 Mol Grundeinheit-1) und dem aus friiher veroffentlichten Angaben fiir Polyathylen und Polypropylen errechneten Wert (16.3 & 0.2 c a l Grad-1 Mol Grundeinheit-1) entspricht der wilkiirlichen Anordnung der comonomeren Einheiten entlang der Reihe, wonach die Entstehung einer Restentropie von 1.23 cal Grad-1 Mol Grundeinheit-1 zu erwarten ist.Die Entropiedifferenz AS;, zwischen gasformigen Comonomeren bei 1 Atm. und 298,16 OK nnd amorphen Polymeren wurde berechnet und betragt -41.1 & 0.2 cal Grad-1 Mol Grundeinheit-1. Die Einfriertemperatur des Copolymeren betragt 214 =k 2 OK. Die Zunahme der Warmekapazitat des Copolymeren bei Einfriertemperatur, namlich 2.6 cal Grad-1 bead-l*), stimmt mit dem auf Grund der Lochtheorie des Schmelzens zu erwartenden Wert iiberein. Die Zahl der Schwingungsfreiheitsgrade pro monomere Grundeinheit wurde naerungsweise bestimmt.
The thermodynamic functions of trioxane have been calculated at various temperatures in the range 0" to 1,000"~. These results have been used in conjunction with previously published data for trioxane and polyoxymethylene to calculate the enthalpy, entropy and free energy changes associated with the polyrnerisation of trioxane.
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