For the first time it was shown how to obtain microcone-shaped TiO2structures by means of anodizing of porous powder materials made of titanium sponge. It was established that during anodizing in 10 %Н2SO4+ 0,15 % HF electrolyte along with the growth of the X-ray amorphous nanoporous TiO2film a set of microcones with anatase crystalline structure is formed on the surface of titanium sponge powder particles. Microcones (height is up to 7m, base diameter is up to 5m) consist of multilayer nanoscale structures. Such structures are promising for the manufacture of new nanomaterials for catalytic and sensor devices.
Информация об анодировании спеченных порошков (CП) ниобия ограничена изучением роста барьерных пленок. Формирование наноструктурированной анодной оксидной пленки (АОП) на поверхности частиц порошка должно привести к заметному увеличению удельной поверхности образца и росту химической активности материала. В соответствии с вышесказанным, исследование анодного наноструктурирования спеченных порошков ниобия является актуальной задачей, открывая перспективы создания новых функциональных наноматериалов. Цель статьи – изучение процесса анодирования спеченных порошков Nb во фторсодержащем водном электролите 1 М Н2SO4+1% HF.Объектами исследования являлись образцы из спеченного порошка Nb с удельной поверхностью Sуд = 800 см2/г. Анодирование проводилось в электролите 1 М Н2SO4 + 1% HF при различных значениях плотности тока ja. Морфология поверхности до и после анодирования изучалась методами сканирующей электронной микроскопии (СЭМ) и атомной силовой микроскопии (АСМ). Для исследования фазового состава применялся метод дифракции рентгеновских лучей. Выполнено изучение кинетики роста анодных оксидных пленок (АОП) на поверхности спеченных порошков СП Nb в гальваностатическом режиме. Определены оптимальные условия анодирования для получения кривых зависимости напряжения от времени Ua(t), характерных для образования самоорганизованных пористых анодных оксидных пленок АОП. Установлено, что анодирование при значениях плотности тока ja = 0.10–0.20 мA/cм2 вызывает формирование на поверхности частиц спеченных порошков СП оксидной пленки Nb2O5 с регулярно-пористым слоем, прилежащим к металлу, поверх которого располагается кристаллический микроконусный слой. Микроконусы (высота до 0.6 мкм, эффективный диаметр основания до 2 мкм) состоят из разветвленных волокон диаметром ~18–30 нм, смыкающихся на вершине. Впервые установлено, что анодирование спеченных порошков ниобия в водном фторсодержащем электролите вызывает формирование на поверхности микрочастиц порошка оксидной пленки с верхним кристаллическим микроконусным слоем. Предложенный метод обработки поверхности перспективен для создания биосовместимыхпорошковых имплантатов. ЛИТЕРАТУРА Одынец Л. Л., Орлов В. М. Анодные оксидные пленки. Л.: Наука; 1990. 200 с. Яковлева Н. М., Кокатев А. Н., Чупахина Е. А., Степанова К. В., Яковлев А. Н., Васильев С. Г., Шульга А. М. Наноструктурирование поверхности металлов и сплавов. Ч. 1. Наноструктурированные анодно-оксидные пленки на Al и его сплавах. Конденсированные среды и межфазные границы, 2015;17(2): 137–152. Режим доступа: https://journals.vsu.ru/kcmf/article/view/56 Яковлева Н. М., Кокатев А. Н., Степанова К. В., Яковлев А. Н., Чупахина Е. А., Шульга А. М., Васильев С. Г. Наноструктурирование поверхности металлов и сплавов. Ч. 2. Наноструктурированные анодно-оксидные пленки на Ti и его сплавах. Конденсированные среды и межфазные границы. 2016;18(1): 6–27. Режим доступа: https://journals.vsu.ru/kcmf/article/view/104 Sieber I., Hildebrand H., Friedrich A., Schmuki P. Formation of self-organized niobium porous oxide on niobium. Electrochemistry Communications. 2005;7: 97–100. DOI: https://doi.org/10.1016/j.elecom.2004.11.012 Choi J., Lim J. H., Lee S. C., Chang J. H., Kim K. J., Cho M. A. Porous niobium oxide fi lms prepared by anodization in HF/H3PO4. Electrochimica Acta. 2006;51: 5502–5507. DOI: https://doi.org/10.1016/j.electacta.2006.02.024 Tzvetkov B., Bojinov M., Girginov A., Pébère N. An electrochemical and surface analytical study of the formation of nanoporous oxides on niobium. Electrochimica Acta. 2007;52: 7724–7731. DOI: https://doi.org/10.1016/j.electacta.2006.12.034 Tzvetkov B., Bojinov M., Girginov A. Nanoporous oxide formation by anodic oxidation of Nb in sulphate–fluoride electrolytes. J Solid State Electrochem. 2009;13: 1215–1226. DOI: https://doi.org/10.1007/s10008-008-0651-y Yoo J. E., Choi J. Surfactant-assisted growth of anodic nanoporous niobium oxide with a grained surface. Electrochimica Acta. 2010;55: 5142–5147. DOI: https://doi.org/10.1016/j.electacta.2010.04.021 Wei W., Lee K., Shaw S., Schmuki P. Anodic formation of high aspect ratio, self-ordered Nb2O5 nanotubes. ChemComm. 2012;48: 4244–4246. DOI: https://doi.org/10.1039/C2CC31007D Kim H.-K., Yoo J. E., Park J., Seo E. W., Choi J. Formation of Niobium Oxide Film with Duplex Layers by Galvanostatic Anodization. Bull. Korean Chem. Soc. 2012;33(8): 2675–2678. DOI: http://dx.doi.org/10.5012/bkcs.2012.33.8.2675 Yoo J. E., Park J., Cha G., Choi J. Micro-length anodic porous niobium oxide for lithium-ion thin film battery applications. Thin Solid Films. 2013;531: 583–587. Шульга А. М., Яковлева Н. М., Кокатев А. Н., Степанова К. В., Ханина Е. Я. Анодное наноструктурирование тантала и ниобия. Труды Кольского научного центра РАН. Химия и материаловедение. 2015;5(31): 498–500. Minagar S., Berndt C. C., Wen C. Fabrication and сharacterization of nanoporous niobia, and nanotubular tantala, titania and zirconia via anodization. J. Funct. Biomater., 2015;6: 153–170. DOI: https://doi.org/10.3390/jfb6020153 Ryshchenko I. M., Lyashok I. V., Gomozov V. P., Vodolazhchenko S. A., Deribo S. G. Formation of nanostructures on the basis of porous anodic niobium oxide. Functional materials. 2019;26(4): 729–733. DOI: https://doi.org/10.15407/fm26.04.729 Alias N., Rosli S. A., Hussain Z., Kian T. W., Matsuda A., Lockman Z. Anodised porous Nb2O5 for photoreduction of Cr(VI). Materials Today: Proceedings. 2019;17: 1033–1039. DOI: https://doi.org/10.1016/j.matpr.2019.06.505 Yao D. D., Rani R. A., O’Mullane A. P., Kalantar- Zadeh K., Ou J. Z. High performance electrochromic devices based on anodized nanoporous Nb2O5. J. Phys. Chem. C. 2014;118(1): 476–481. DOI: https://doi.org/10.1021/jp410097y Rani R. A., Zoolfakar A. S., O’Mullane A. P., Austina M. W., Kalantar-Zadeh K. Thin films and nanostructures of niobium pentoxide: fundamental properties, synthesis methods and applications . J. Mater. Chem. A. 2014;2: 15683–15703. DOI: https://doi.org/10.1039/c4ta02561j Karlinsey R. L. Preparation of self-organized niobium oxide microstructures via potentiostatic anodization. Electrochemistry Communications. 2005;7: 1190–1194. DOI: https://doi.org/10.1016/j.elecom.2005.08.027 Karlinsey R. L. Self-assembled Nb2O5 microcones with tailored crystallinity. J. Mater. Sci. 2006;41: 5017–5020. DOI: https://doi.org/10.1007/s10853-006-0135-3 Zhao J., Wang X., Xu R., Mi Y., Li Y. Preparation and growth mechanism of niobium oxide microcones by the anodization method. Electrochem. Solid-State Lett. 2007;10(4): 31–33. DOI: https://doi.org/10.1149/1.2458528 Oikawa Y., Minami T., Mayama H., Tsujii K., Fushimi K., Aoki Y., Skeldon P., Thompson G.E., Habazaki H. Preparation of self-organized porous anodic niobium oxide microcones and their surface wettability. Acta Materialia. 2009;57: 3941–3946. DOI: https://doi.org/10.1016/j.actamat.2009.04.050 Yang, S., Aoki Y., Habazaki H. Effect of electrolyte temperature on the formation of selforganized anodic niobium oxide microcones in hot phosphate–glycerol electrolyte. Applied Surface Science. 2011;57: 8190–8195. DOI: https://doi.org/10.1016/j.apsusc.2011.01.041 Yang S., Habazaki H., Fujii T., Aoki Y., Skeldon P., Thompson G. E. Control of morphology and surface wettability of anodic niobium oxide microcones formed in hot phosphate–glycerol electrolytes. Electrochimica Acta. 2011;56: 7446–7453. DOI: https://doi.org/10.1016/j.electacta.2011.07.005 Jung E., Chang J. H., Jeong B.-Y. Fabrication of niobium oxide nanorods by the anodization method. Journal of the Korean Electrochemical Society. 2011;14(4): 196–200. DOI: https://doi.org/10.5229/JKES.2011.14.4.196 Jeong B.-Y., Jung E. H. Micro-mountain and nano-forest pancake structure of Nb2O5 with surface nanowires for dye-sensitized solar cells. Met. Mater. Int. 2013;19(3): 617–622. DOI: https://doi.org/10.1007/s12540-013-3035-5 Skatkov L., Lyashok L., Gomozov V., Tokareva I., Bayrachniy B. Аnodic formation of nanoporous crystalline niobium oxide. J. Electrochem. Sci. Eng. 2014;4(2): 75–83. DOI: https://doi.org/10.5599/jese.2014.0050 Jeong B.-Y., Junga E.-H., Kim J.-H. Fabrication of superhydrophobic niobium pentoxide thin fi lms by anodization. Applied Surface Science. 2014;307: 28–32. DOI: https://doi.org/10.1016/j.apsusc.2014.03.111 Shaheen B. S., Davenport T. C., Salem H. G., Haile S. M., Allam N. K. Rapid and controlled electrochemical synthesis of crystalline niobium oxide microcones. MRS Communications. 2015;5(03): 495–501. DOI: https://doi.org/10.1557/mrc.2015.43 Bianchin A. C. V., Maldaner G. R., Fuhr L. T., Beltrami L. V. R., Malfatti C. F., Rieder E. S., Kunst S. R., Oliveira C. T. A model for the formation of niobium structures by anodization. Materials Research. 2017;20(4): 1010–1023. DOI: http://dx.doi.org/10.1590/1980-5373-MR-2016-0392 Wally Z. J., van Grunsven W., Claeyssens F., Goodall R., Reilly G. C. Porous titanium for dental implant applications. Metals. 2015;5: 1902–1920; DOI: https://doi.org/10.3390/met504190 Kulkarni M., Mazare A., Gongadze E., Perutkova Š., Kralj-Iglic V., Milošev I., Schmuki P., Iglic А., Mozetic М. Titanium nanostructures for biomedical applications. Nanotechnology. 2015;26: 1−18. DOI: https://doi.org/10.1088/0957-4484/26/6/062002 Кокатев А. Н., Степанова К. В., Яковлева Н. М., Толстик В. Е., Шелухина А. И., Шульга А. М. Самоорганизация биоактивного наноструктурированного оксидного слоя на поверхности спеченного порошка губчатого титана при электрохимическом анодировании. Журнал технической физики. 2018;88(9): 1377–1383. DOI: https://doi.org/10.21883/JTF.2018.09.46424.25-18 Степанова К. В., Яковлева Н. М., Кокатев А. Н., Петтерссон Х. Нанопористые анодно-оксидные пленки на порошковом сплаве Ti-Al. Уч. зап. ПетрГУ. 2015;147(2): 81–86. Режим доступа: http://uchzap.petrsu.ru/files/n147.pdf Степанова К. В., Яковлева Н. М., Кокатев А. Н., Петтерссон Х. Влияние отжига на структуру нанопористых оксидных пленок на поверхности порошкового сплава титан-алюминий. Поверхность. Рентгеновские, синхротронные и нейтронные исследования. 2016;9: 54–62. DOI: https://doi.org/10.7868/s0207352816090134 Степанова К. В., Яковлева Н. М., Кокатев А. Н., Петтерссон Х. Структура и свойства нанопористых анодных оксидных пленок на алюминиде титана. Конденсированные среды и межфазные границы. 2019;21(1): 135–145. DOI: https://doi.org/10.17308/kcmf.2019.21/724 ГОСТ 26252-84. Порошок ниобиевый. Технические условия. М.: Издательство стандартов; 1990. 47 с. Шульга А. М., Яковлева Н. М., Кокатев А. Н., Петтерссон Х. Наноструктурированные аноднооксидные пленки на спеченных порошках ниобия. Сборник научных статей «Наноструктуры в конденсированных средах». Минск: Институт тепло- и масообмена имени А. В. Лыкова НАН Беларуси; 2016. с. 366–370. Яковлева Н. М., Степанова К. В., Кокатев А. Н., Шульга А. М., Чупахина Е. А, Васильев С. Г. Электрохимическое анодирование спеченных порошков металлов и сплавов. Труды Кольского научного центра РАН. Химия и материаловедение. Вып. 2. Ч. 1. III Всероссийская научная конференция с международным участием, посвященная 60-летию ИХ-ТРЭМС ФИЦ КНЦ РАН «Исследования и разработки в области химии и технологии функциональных материалов». Апатиты: Издательство ФГБУН ФИЦ КНЦ РАН; 2018;1(9): 479–484. Модуль обработки изображений Image Analysis P9: справочное руководство. М.: НТ-МДТ; 2014. 482 с. Habazaki H., OgasawaraT., Konno H., Shimizu K., NagataS., Skeldon P., Thompson G.E. Field crystallization of anodic niobia. Corrosion Science. 2007;49(2): 580–593. DOI: https://doi.org/10.1016/j.corsci.2006.06.005 Habazaki H., Yamasaki M., Ogasawara T., Fushimi K., Konno H., Shimizu K., Izumi T., Matsuoka R., Skeldon P., Thompson G.E. Thermal degradation of anodic niobia on niobium and oxygen-containing niobium. Thin Solid Films. 2008;516(6): 991–998. DOI: https://doi.org/10.1016/j.tsf.2007.06.127
A widely used nanocomposite coating is a porous anodic alumina colored by particles of metals or their compounds deposited into the pores. The insertion of light-scattering nanosized particles into the pores changes the optical properties of the anodic oxide, whereas the immobilization of metal nanoparticles in pores ensures their corrosion resistance. We present the results of studying black protective and decorative coatings on the surface of AMg5 aluminum alloy. The surface morphology of the samples was analyzed using atomic force microscopy, and the electrophysical properties were monitored by electrochemical impedance spectroscopy (EIS). The growth kinetics of the anodic coating has been studied, and optimal conditions for the formation of a regularly porous oxide coating 10 – 12 μm thick with a regular pore diameter of 15 ± 5 nm on the alloy surface were determined. It is shown that subsequent electrochemical coloring for 15 min makes it possible to obtain a black color of the coatings due to the deposition of Cu and/or CuO nanoparticles into the pores. Simulation of electrical equivalent circuits makes it possible to separate and calculate the electrical parameters corresponding to different layers and elucidate their regular changes after coloring and hydrothermal treatment. The high corrosion resistance of electrochemically colored anodized alloy samples subjected to hydrothermal treatment has been revealed. The results obtained can be used in the application of protective and decorative anodic coatings for the manufacture, for example, of solar panels due to the high absorption and low reflectivity of black coatings.
scite is a Brooklyn-based organization that helps researchers better discover and understand research articles through Smart Citations–citations that display the context of the citation and describe whether the article provides supporting or contrasting evidence. scite is used by students and researchers from around the world and is funded in part by the National Science Foundation and the National Institute on Drug Abuse of the National Institutes of Health.
hi@scite.ai
10624 S. Eastern Ave., Ste. A-614
Henderson, NV 89052, USA
Copyright © 2024 scite LLC. All rights reserved.
Made with 💙 for researchers
Part of the Research Solutions Family.