Volumeii XSSVII, Pasciculus I (1954) -So. 3-8. 45 1 , 1 , 6 , 6 -T e t r a p h e n y 1 -h e x a t r ie n -( 1 , 3 , 5 ) ( X I I). 250 mg Tetraphenyldiol X I wurcien in 2 cm3 nach unserer Methode hergestellter Metaphosphorsaurel) gelost und langsam auf 70° gebracht. Bald darauf schied sich ein stark fluoreszierendes 01 aus. Nach dem Erkalten hat man das Reaktionsgemisch in wenige Eiswasser gegossen. Das gelbe 01 wurde sofort fest. Aus abs. Athanol gelbe Prismen. Smp. 200-202O 2). Ausbeute fast quantitstiv. C,,I€,, (3843) Rer. C" 93,70 H 6,29:, Gef. C 93J9 H 6,66O/,B u s a m m e n f a s sung. Die Herstcllung von B-Methoxy-adipinsaurc aus B-Ketoadipinskiire wird beschrieben. Der p-Methoxy-adipinsaure-dimethylester kann (lurch eine Grigaard'sche Synthese in 1,1,6, 6-Tetraphenyl-3methoxy-hexandiol-( 1 , 6) und hierauf in Tetraphenylhexatrien umgewa ndelt wercien.Ziirich, Chemisches Institut der 1Jni-c-ersitat.
Teilsynthese von ll-Epi-corticosteron.Bestandteile der Nebennierenrinde und verwandte Stoffe, 86. Mitteilung3j4) von F. Reber, A. Lardon und T. Reichstein. (9. XI. 53.) Diirch Brwarmen 1 on Corticosteron-acetat (I) mit HC1 in Bibtwig und anschliessende Acctylierung erhielten Shoppee & Reichsteia") cin Gemisch von Reaktionsprodukten, aus dem sich neben unverantiertem Ausgangsmaterial I zwei isomere Anhydro-cortieostcronacetate I1 und I11 sowie in kleiner Menge ein Kristallisat IV vom Smp. 12:!-125O, [ K ] :--+ 187O & 4 O (in Aceton) isolieren liessen. Die Analysen dieses Kristallisats IV passten auf die Formel C33H3205, und hei der Dehydrierung mit CrO, lieferte es ll-Dehydro-corticosteronacetat (XXIX). Es wurde ihm daher mit Vorbehalt Formel XXVIII eines ll-Epi-corticosteron-Y1-monoacetats zugeschrieben, obwohl fur eine Epimerisierung der 11 -standigen HO-Gruppe des Corticosterons cturch SBuren keine Rnalogien angegeben werden konnten.Nachdem Gallaghey & Long5) bereits 1946 die ersten llcr-Oxysteroide bereitet und gezeigt haben, dass die lla-Oxygruppe leicht acetylierbar ist, wurde bereits klar, dass die obige Formulierung fur das genannte Kristallisat I V nicht richtig sein kann. Vorliegcndc