Ориентационная Динамика Метильного Радикала И Матричных Молекул В Твердых Метанах, CH-=SUB=-4-=/SUB=- И CD-=SUB=-4-=/SUB=-, При Криогенных Температурах

Abstract

Методом электронного парамагнитного резонанса определены температурные зависимости относительных населенностей вращательных уровней метильного радикала CH3 в A- и E-симметричных состояниях для радикалов, стабилизированных в твердом метане CH4 в диапазоне температур 1.4-4.2 K и в твердом CO в диапазоне 6-33 K. Определены особенности ориентационного движения радикалов при криогенных температурах. Проведенный анализ показывает, что в твердых метанах CH4 и CD4 сохраняется частичная ориентация молекул ближнего порядка даже в ориентационно разупорядоченной фазе и происходит коррелированная переориентация молекул в низкотемпературных фазах с полным или частичным ориентационным упорядочением. Ключевые слова: электронный парамагнитный резонанс, матричная изоляция, метильный радикал, изменение симметрии молекулы, твердый метан, низкотемпературное вращение, ориентационное упорядочение.

Анизотропное Насыщение Спектра ЭПР Радикала DCO, Стабилизированного В Твердом CO При 4.2 K, И Его Ориентационное Движение

“…Теория ориентационного движения как матричных, так и примесных молекул в твердых телах, очевидно, нуждается в дальнейшем развитии. Наиболее интересен случай ван-дер-ваальсовых твердых тел при криогенных температурах, когда возможна корреляция углового движения и, в частности, квантового туннелирования матричных молекул и примесной частицы [27,28]. Следует предположить, что при встраивании примесной частицы в замещающее положение кристаллической решетки ван-дер-ваальсового кристалла происходит " адаптация" (релаксация) матрицы и самой примесной частицы, что для примесной частицы может проявиться, например, в изменении ее симметрии [27][28][29].…”