Квантовохімічне Дослідження Стеричного Впливу Замісника На Реакційну Здатність Третинних Амінів У Реакції З 2-(Хлорметил)оксираном

Abstract

Реакцію розкриття циклу 2-(хлорметил)оксирану (епіхлоргідрину) третинними амінами досліджено методом ab initio у газовій фазі. Обрана серія амінів MenEt3–nN з варійованим стеричним фактором. Для локалізованих перехідних станів на шляху реакції встановлено геометричні параметри, порядки розриву й утворення зв’язків. Одержано енергетичні профілі реакції кватернізації амінів епоксидом, розраховано активаційні параметри процесу. Визначено вплив довжини вуглеводневих радикалів у молекулі аміну на енергетичний бар’єр і швидкість реакції. Показано, що швидкість кватернізації визначається зарядовим контролем. Встановлено дисоціативний характер перехідних станів, що продемонстровано за допомогою діаграм Мор О’Феррелла – Дженкса. Одержано кореляційні рівняння, що пов’язують стеричні ефекти і нуклеофільність амінів з їх реакційною здатністю відносно 2-(хлорметил)оксирану.