Дипольное упорядочение и ионная проводимость в NASICON-подобных структурах типа Na-=SUB=-3-=/SUB=-Cr-=SUB=-2-=/SUB=-(PO-=SUB=-4-=/SUB=-)-=SUB=-3-=/SUB=-

Abstract

Изучены структурные аспекты, вопросы дипольного упорядочения и ионной проводимости кристалла Na 3 Cr 2 (PO 4 ) 3 , который имеет четыре полиморфные фазы: α, α ′ , β, γ. Уточнены особенности строения кристалла α−Na 3 Cr 2 (PO 4 ) 3 , а также его дипольного упорядочения и релаксационной поляризации в низкотемпературных фазах α и α ′ . Возникновение дипольного упорядочения Na 3 Cr 2 (PO 4 ) 3 в α-и α ′ -фазах и высокой ионной проводимости в β-, γ-фазах связано с последовательными структурными изменениями ромбоэдрического кристаллического каркасаПредложена модель, поясняющая явления дипольного упорядочения и ионной проводимости в Na 3 Cr 2 (PO 4 ) 3 .

Дипольное упорядочение и ионная проводимость в NASICON-подобных структурах типа Na-=SUB=-3-=/SUB=-Fe-=SUB=-2-=/SUB=-(PO-=SUB=-4-=/SUB=-)-=SUB=-3-=/SUB=-

“…3). Напротив, в случае монокристаллов Na 3 Cr 2 (PO 4 ) 3 нами были установлены " прямоугольные ступеньки" [14], характеризующие резкие скачки проводимости при фазовых переходах. Середина первого "…”

“…Согласно [16], установленная нами аномалия в виде " ступеньки" на зависимости ε(T ) характерна для несобственных сегнетоэлектрических фазовых переходов. Учитывая данные по проводимости α-Na 3 Fe 2 (PO 4 ) 3 , а также наличие сверхструктурных искажений (по аналогии с α-Na 3 Сr 2 (PO 4 ) 3 , представленной в [14]) и появление аномалии в виде " ступеньки" на кривой ε(T ), можно классифицировать переход T α→β , как несобственный антисегнетоэлектрический фазовый переход (рис. 4, а), а низкотемпературную фазу фосфата натрия-железа рассматривать, как антисегнетоэлектрическую.…”

“…где τ -время релаксации диполя в диэлектрике под воздействием внешнего поля; ε 0 и ε ∞ -статическая и оптическая диэлектрические проницаемости соответственно; ω -круговая частота; σ -ионная проводимость. Подобные релаксационные процессы наблюдались в α ′ -Na 3 Cr 2 (PO 4 ) 3 , β-Na 3 Sc 2 (PO 4 ) 3 и были обсуждены в работах [14,15]. Наблюдаемые релаксационные процессы могут быть обусловлены колебаниями подвижных катионов натрия и слабо подвижных скомпенсированных статистических натриевых диполей в частично деформированных B-полостях кристаллического каркаса β-Na 3 Fe 2 (PO 4 ) 3 под воздействием электрического поля и температуры выше 368 K.…”

Дипольное упорядочение и ионная проводимость в NASICON-подобных структурах типа Na-=SUB=-3-=/SUB=-Sc-=SUB=-2-=/SUB=-(PO_4)-=SUB=-3-=/SUB=-

“…протяженными" температурными интервалами, которые соединены линиями в виде " наклонных ступенек". Однако в случае монокристаллов Na 3 Cr 2 (PO 4 ) 3 были установлены " прямоугольные ступеньки" [1], характеризующие резкие скачки проводимости при фазовых переходах. Середина первого "…”

“…Изоструктурным аналогом Na 3 Cr 2 (PO 4 ) 3 в семействе NASICON является Na 3 Sc 2 (PO 4 ) 3 , который обладает низкой ионной проводимостью в низкотемпературной α-фазе и высокой ионной проводимостью в высокотемпературных β-и γ-фазах [1].…”