Ανάπτυξη Μεθόδων Χρωματογραφίας Υδρόφιλων Αλληλεπιδράσεων Συζευγμένης Με Φασματομετρία Μάζας

Abstract

Η υγροχρωματογραφία υδρόφιλων αλληλεπιδράσεων (HILIC, Hydrophilic Interaction Chromatography) έχει βρεθεί να έχει ενδιαφέρουσες εφαρμογές στον προσδιορισμό πολικών αναλυτών. Τα τεχνητά γλυκαντικά είναι προϊόντα που χρησιμοποιούνται ευρύτατα στη βιομηχανία τροφίμων. Κάθε χρόνο χρησιμοποιούνται παγκόσμια 16.000 τόνοι ασπαρτάμης, ενώ δεύτερο σε κατανάλωση τεχνητό γλυκαντικό είναι η σουκραλόζη, με κατανάλωση 1500 τόνους στην Αμερική και 400 τόνους στην Ευρώπη. Λόγω της μεγάλης κατανάλωσής τους, τα τεχνητά γλυκαντικά ανιχνεύονται στο υδάτινο περιβάλλον και έχουν χαρακτηριστεί ως «αναδυόμενοι ρύποι» (emerging pollutants-contaminants). Σε αυτή τη διατριβή μελετήθηκαν όλα τα χρησιμοποιούμενα στη βιομηχανία τροφίμων, τεχνητά γλυκαντικά (δηλαδή, η ασπαρτάμη, η νεοτάμη, η αντβαντάμη, η αλιτάμη, η ακεσουλφάμη Κ, η σαχαρίνη, το κυκλαμικό, η σουκραλόζη και η νεοεσπεριδίνη διυδροχαλκόνη) με υγροχρωματογραφία υδρόφιλων αλληλεπιδράσεων συζευγμένη με φασματομετρία μάζας. Πιο συγκεκριμένα, στόχος ήταν η ανάπτυξη μεθόδου προσδιορισμού οκτώ τεχνητών γλυκαντικών (ασπαρτάμη, νεοτάμη, αλιτάμη, ακεσουλφάμη Κ, σαχαρίνη, κυκλαμικό, σουκραλόζη και νεοεσπεριδίνη διυδροχαλκόνη) με HILIC-ESI-MS/MS σε λύματα από την Ψυττάλεια και σε πόσιμο νερό από την Αττική. Επίσης, μελετήθηκαν τα μονοπάτια θραυσματοποίησης εννέα τεχνητών γλυκαντικών (ασπαρτάμη, νεοτάμη, αντβαντάμη, αλιτάμη, ακεσουλφάμη Κ, σαχαρίνη, κυκλαμικό, σουκραλόζη και νεοεσπεριδίνη διυδροχαλκόνη) με φασματομετρία μάζας υψηλής διακριτικής ικανότητας (HRMS, Orbitrap Velos) στον θετικό και στον αρνητικό ιοντισμό. Τα αποτελέσματα αυτά συγκρίθηκαν με εκείνα που ελήφθησαν σε φασματόμετρο μάζας με τριπλό τετράπολο. Τέλος, μελετήθηκε ο μηχανισμός κατακράτησης των εννέα τεχνητών γλυκαντικών σε στήλη πυριτίας (Kinetex HILIC), σουλφοαλκυλο-βεταΐνης (ZIC-HILIC), άμιδο- (TSKgel Amide-80) και αμινοπρόπυλο- (APS-2 Hypersil) με LC-MS/MS.