α‐ und β‐Lipomycin: Totalsynthesen auf der Grundlage sequentieller Stille‐Kupplungen und Zuordnung der absoluten Konfiguration aller stereogenen Zentren

The Structure Elucidation and Total Synthesis of β‐Lipomycin

“…The spectroscopic data of the synthetic material match that of both nature-identical (obtained by acidic hydrolysis of a-lipomycin) and synthetic material provided by Hofferberth and Brückner, who confirmed the configuration of the lipomycins by an independent synthesis (see the preceding Communication). [29] Moreover, the fact that the optical rotation is close to the value reported by Zeeck and coworkers [1] (synthetic a ½ 20 D ¼À165.0, c = 0.02, MeOH; authentic a ½ 20 D ¼À176, c = 0.09, MeOH) indicates that no racemization at the C5' position had occurred.…”

Structure-Elucidating Total Synthesis of the (Polyenoyl)tetramic Acid Militarinone C

“…In 2014, Hofferberth from our group achieved total syntheses of the (polyenoyl)­tetramic acid natural products α-lipomycin and its aglycon, β-lipomycin . His route was very convergent, not in the least because of the use of the newly developed δ-bromo-β-ketothioester 11 and the previously developed all- trans -hexatriene-1,6-bis­(tributylstannane) as conjuctive reagents.…”

“…Conceiving a related retrosynthetic analysis of the four militarinone C ( 1 ) candidates, we identified the δ-bromo-β-ketothioester 11 as a conjunctive building block once more (Figure ). The western building block ( 8 ) was traced back to diprotected tyrosine esters ( R )- or ( S )- 13 and the eastern building block [( R,R )- or ( S,S )- 9 ] to α-chiral aldehyde ( R,R )- or ( S,S )- 12 .…”

Die Strukturaufklärung und Totalsynthese von β‐Lipomycin

“…[29] Der Wert der optischen Rotation liegt nahe dem Wert von Zeeck und Mitarbeitern [1] (synthetisch a ½ 20 D ¼À165.0, c = 0.02, MeOH; authentisch a ½ 20 D ¼À176, c = 0.09, MeOH) und zeigt an, dass an der C5'-Position keine Racemisierung aufgetreten ist. [29] Der Wert der optischen Rotation liegt nahe dem Wert von Zeeck und Mitarbeitern [1] (synthetisch a ½ 20 D ¼À165.0, c = 0.02, MeOH; authentisch a ½ 20 D ¼À176, c = 0.09, MeOH) und zeigt an, dass an der C5'-Position keine Racemisierung aufgetreten ist.…”

“…Die spektroskopischen Daten der synthetischen Substanz stimmen dabei sowohl mit naturidentischem Material (aus der Hydrolyse von a-Lipomycin) als auch mit synthetischem Material von Hofferberth und Brückner überein, die in einer unabhängigen Synthese die Konfiguration der Lipomycine ebenfalls aufklärten. [29] Der Wert der optischen Rotation liegt nahe dem Wert von Zeeck und Mitarbeitern [1] (synthetisch a ½ 20 D ¼À165.0, c = 0.02, MeOH; authentisch a ½ 20 D ¼À176, c = 0.09, MeOH) und zeigt an, dass an der C5'-Position keine Racemisierung aufgetreten ist.…”