Zylindrische Oberflächenwellenleitungen

Abstract

Umsetzungen mit 1-Nitro-2-dimethylamino-athylen, V')A L I~ dem lnstitut f u r Pharmazie und Lehensmittelchemie der Universitat Munchen Die aus Methyl-aryl-ketonen mit I-Nitro-2-dimethylamino-lthylen (2) darstellbaren aci-Nitro-acyl-propene lassen sich zu Nitrobutadienen (3 4 S), Pyrrolen (11 --* 13), Oxazinonen bzw. Chloroximen (14 -+ 15, 16 4 18) und uber 0-Methyl-mi-nitro-Verbindungen zu ungesattigten Oximinoketonen (4 + 6 -+ 5 ) urnsetzen. Aus Aceton und Cyclopentanon sind mit 2 die Bis-mi-nitro-ithyliden-Derivate (24 und 26) darstellbar.Verschiedene CH-acide Verbindungen mit aktivierter Methyl-oder Methylengruppe lassen sich rnit I-Nitro-2-dimethylamino-athylen (2) zu entsprechend substituierter? aci-Nitropropenen umsetzen 2 ) . Diese Reaktion gewinnt fur die praparative Chemie dadurch an lnteresse, darj die Nitro-bzw. acf-Nitro-Gruppe in vielfaltiger Weise weiter umgewandelt werden kann. Schon friiher berichteten wir uber die Unisetzung von Acetophenon rnit 2 zu 4-aci-Nitro-1 -phenyLbuten-(2)-on-( I ) (14)3). Wir haben nunmehr auch acetylierte Heterocyclen sowie einfache aliphatische Ketone in unsere Untersuchungen mit einbezogen.2-Acetyl-furan (la), -thiophen ( l b ) und -pyrrol (1 c) setzen sich rnit aquivalenten Mengen 2 und Alkoholat in Athanol beim Erhitzen rasch zu den Salzen 3 a --c der entsprechenden aci-Nitro-acyl-propene um. Die Strukturen der in guter Ausbeute erhaltenen gelb-bis orangefarbenen Sake ergeben sich jeweils aus den weiteren Umsetzungen 'k/. MitSauren erhalt man die Nitro-bzw. mi-Nitro-ketone 4 a~-~c . Wie bei dem schon friiher aus Acetophenon und 2 dargestellten mi-Nitro-keton 14 hangt es stark vom Losungsmittel ab, o b Form A oder B uberwiegt. In Methanol zeigt 4b ein Absorptionsniaxinium bei 410 m p (log E ~ 3.62). In Methylenchlorid dagegen tritt starke Absorption erst bei wesentlich kurzeren Wellenlangen auf : A,,, 298 mi* (log E y = 3.74). Mit 4ac lassen sich ahnliche Umsetzungen wie rnit 14 durchfuhren. 4 a und 4b liefern mit Diazomethan die 0-Methyl-aci-nitro-Verbindungen 6 a und 6b, kristalline, * JAngaben uber 1R-Banden der hier sowie auch im folgenden besprochenen Verbindungen stehen i m experimentellen Teil. 1) IV. Mitteil.: Th. Severiii und If. J. Biihme, Chem. Ber. 101, 2925 (1968. 2 ) Th. Severin, B. Brick u n d P. Adhikary, Cheni. Ber. 99, 3097 (1966). und vorhergehende J J Th. Severin und B. Briirk, Chem. Rer. 98, 3847 (1965).Mitteilungen.