Zur Übertragungsreaktion bei der radikalischen Pfropfcopolymerisation von Vinylchlorid mit Ethylen‐Vinylacetat‐Copolymeren. 1. Untersuchungen zur Kettenübertragung von Modellsubstanzen

Abstract

Die Polymerisation von Vinylchlorid bei 50°C in Gegenwart verschiedener Alkane und Essigsaureester als Modelle fur Ethylen-Vinylacetat-Copolymere wird untersucht und der Einflulj der Verbindungen auf Yolymerisationsgeschwindigkeit, Reaktionsordnungen und Polymerisationsgrad festgestellt. Es werden kinetische Konstanten der Reaktion mitgeteilt. Die Ergebnisse zeigen, daM entgegen bisherigen Ansichlen den Methylengruppcn der Copolymere eine beachtliche Ubertragungsaktivitiit zukommt. Zusammen mit den Acetatseitengruppen bestimmen sie das AusrritiO der Ubertragungsrealction.R p e a x y u u nepedauu yenu n p u padu?ca.mfiod npususouiioii cononu.~epuaayuu sununxnopuda na cononuAepbz amuneiia c sufiunayemamoa. I . Bccnedosanue nepedauu yenu uepe3 woaenbnbie seqecmsa. I/ICCXeAOBaHa IIOJIEiMepH3aqLZfl BEiHHXXJIOpMAa IIpM 50 "C B IIPHCJ'TCTBHH pa3JILZsHbIX aJIKaHOB M 3@MpOB y H C y C H 0 B KLZCJIOTbI, MOp3JIMpyIoIIJIlX COIIOJILZMepbI 3 T B J I e H a C BMHHJIaqeTaTOM. YCTaHOBJIeHO, 9 T O BTM MOAeJIbHbIe COeAHIleHLZR I I a p a M e T p b I pea€qMa. P e a y J I b T a T b I nOKa3blBaw)T, 9TO B O n p e K M C y w e C T B y I O q B M MHeHLZRM MeTIMeHOBbIe I.pynIlb1 o6na,qa1o~ 3HCl'ILZTeJIbHOfi aKTMBHOCTbIo npI? IIepeAaqe 1leIIl.I. B M e C T e C aqeTaTHbIMM 6OKOBbIMI4 rPyIIIIaMLZ OHM OIlpe,Ii,e-BJIMFIIOT H a c K o p o c T b ~O J I I I M~~H~~~K M , n o p~~o~ p e a H q w B 1 1 menem n o n~~e p r n a a q~~. C O O~~~I O T C F I m H e T m e c K m e JIFIIOT c T e n e H b p e a K u m nepe,qavm qenEi. The transfer reaction i n the radical graft copolymerization of vinyl chloride o n ethylene-vinylacetate copolymers. I . Iiivestigations on the chain transfer of model substancesThe free radical polymerization of vinyl chloride a t 50°C in the presence ol various alkanes and acetic acid esters, as a model for ethylene-vinyl acetat,e copolymers, has been investigated. The influence ol the compounds o n the rate of polymerization, the order of reaction and the degree of polymerization was determined. The kinetic constants of the reaction were calculated. Contrarily to the current concept the methylene group of the copolymers has a remarkable effect on the transfer react,ion. Together with the acetate side-groups the methylene groups affect, the extent of the transfer reaction.