Zur Synthese von 3‐Amino‐naphth[c]isothiazolen

Abstract

3‐Amino‐naphthonitril‐(2) 7 kann durch Spaltung von 4‐Carboxymethyl‐mercapto‐benzo[g]chinazolin 6 in wäßrigem Medium bei pH = 9 in guten Ausbeuten erhalten werden. 1‐Amino‐naphthonitril‐(2) 11 ist mit Hilfe der Bedford‐Partridge‐Reaktion (Isatinoxim‐Thermolyse) aus 1H‐Benz[g]indolin‐2,3‐dion‐3‐oxim 13 leicht zugänglich. Es werden Synthesewege für die Vorstufen der Aminonitrile 7 und 11 angegeben sowie Untersuchungen zum Anwendungsbereich der BEDFORD‐PARTRIDGE‐Reaktion und der Spaltung der substituierten 4‐Mercapto‐benzochinazoline durchgeführt. 7 und 11 addieren basenkatalysiert unter Druck Schwefelwasserstoff zu den entsprechenden Thioamiden 17 und 23. 1‐Amino‐thionaphthoesäure‐2‐amid 23 kann mit H2O2 nahezu quantitativ zu 3‐Amino‐naphth[1,2‐c]isothiazol 1b cyclisiert werden. Aus 3‐Amino‐thionaphthoesäure‐2‐amid 17 ist unter den verschiedensten Versuchsbedingungen keine oxydative Cyclisierung zu 3‐Amino‐naphth[2,3‐c]isothiazol 3b möglich. Die vergeblichen Versuche, „lineare”︁ Naphthisothiazole (3a und das 3‐Amino‐Derivat 3b) zu synthetisieren, werden anhand der Superdelokalisierbarkeiten dieser Verbindungen diskutiert. Aus 1b und 7 können Azofarbstoffe hergestellt werden.

Quinoline, quinazoline and acridone alkaloids

“…The authors were apparently unaware that this compound was first prepared almost 40 years ago by reaction between 1-naphthylamine and ethoxymethyl- eneurethane, although no spectroscopic details are given in this earlier work. 77, 78 Samoquasine A showed significant cytotoxicity against murine lymphoma L1210 cells (IC 50 0.38 µg cm Ϫ3 ).…”

Hétérocycles à fonction quinone. 7. Benzo[f]quinazolinediones‐7,10 à action antitumorale potentielle

“…La mCthoxy-6 naphthalbneamine-2 (5) [8] opposCe B 120' i l'ethoxymCthyl6neurCthane (6) [9] O n a essay6 la mCthode de Schmidt [12] qui consiste B ajouter ti la solution d'oxychlorure de phosphore une mole de N,N-dimkthyl ou de N,N-dikthylaniline. Son introduction provoque instantankment la formation d'un goudron.…”