Zur Synthese von 1‐Alkylamino‐1‐desoxy‐D‐fructosen. 3. Mitteilung über Aminozucker

Abstract

Die AJIAooRI-Umlagerung2), d. h. die uberfuhrung eines N-substituierten Aldosylamins in eine N-substituierte l-Amino-l-desoxy-2-ketose, ist cine Rcaktion von grossem biochemischem Interesse. Der lebenden Zelle ist es durch eine ANADORI-Umlagerung mbglich, die im Organismus haufig auftretenden, aber leicht hydrolysierendcn Additionsverbindungen zwischen Kohlehydraten und Aminen in die Hydrolye-stabilen 1-Amino-1-desoxy-2-ketosen uberzufuhren. Eine derartige stabile Kohlehvdrat-Amin-Bindung findet sich z. B. in den physiologisch wichtigeii Mucoproteinen und ~lucopolysacchariden 3). Eesonders in der Leber kommcn AniAuoRI-~erbindungen von Aminosauren vor ; sie diirften fur den Einbau von Aminosauren in lebende Zellen (z. B. Reticulocyten) wichtig sein und auch gewisse llrirkungen von Leberextrakten verursachen 4). Auch als Zwischenprodukte der Tryptophan-Riosynthese sind A43.1x-DoRI-Verbindungen nachgewiesen worden 5 ) .I m Hinblick auf diese biologischen Wirkungen in teressierten uns AalADoRr-Umlagerungsprodukte aus Aldosen und einfachen aliphatischeri Aminen. Die Syntli derartiger Verbindungen stosst auf bedeutende Schwierigkeiten. Ris vor kurzem war man der Ansicht, dass AnlADoRI-Umlagerungen nur bei aromatischen Aminen moghch sind. Erst MICHEEL und Mitarb.6) konnten kristallisierte AMADORI-Produkte aliphatischer Amine und Aminosauren darstellen, indem sie 4,6-Benzal-oder 4,6-Di-Omethyl-D-glucose als Kohlehydratkomponente gebrauchten. Durch den Einfluss der 4,6-Substitution verlauft die AnfADoRI-Umlagerung hier unter sehr milden Redingungen.AXET 7, erhielt durch Reaktion von Aldosen mit Aminosaiurennicht aber mit aliphatischen Aminenkristalline A~~~o~~-U m l a g e r u n g s p r o c~u k t e , in denen die Aminogruppe der Aminosaure durch einen oder zwei Aldose-Reste substituiert ist. Bemerkenswert ist seine Beobachtung, dass die disubstituicrten Produkte, z. B. Difructosylglycin, relativ rasch wieder einen der beiden Kohlehydrat-Reste in Form

A new route to the imidazole-2-thiones from 2-thiohydantoins. Implications in the study of ergothioneine

“…The spectra ofl-phenyland 4-alkyl-1-phenylimidazole-2thiones (4-carboxypropyl and 4-methyl) are qualitatively identical, being relatively flat in the region 230-270m,u with e about 10000. The spectrum of 4-D-arabino-tetrahydroxybutyl-l-tolylimidazole-2-thione (Huiber, Schier & Druey, 1960) (a gift of Dr G. Huber) is of this tvype. Reaction (a) takes place in alkaline aqueous solution and is most rapid when R" and R' are not hydrogen.…”