Zur Synthese des Lactoflavins

Abstract

1435besteht, ubt dieses auf das messbare Brechungsvermogen keinen merklichen Einfluss aus. Es wircl entweder vor der Messung verdriingt oder durch Adsorption an die optischen Eigenschsften der Fasercellulose angeglichen. Vermutlich sind beide Wjglichkeiten gleichzeitig nebeneinander verwirklicht. Ziirich, Pflanzenphysiologisches Institut der Eidg. Teehn. Hochschule, Direktor Prof. P. Jaccard. Nach dem von uns beschriebenen Verfahrenl) haben wir in letzter Zeit grossere Mengen synthetisches Lactoflavin hergestellt. Dazu sowie fiir andere Synthesen waren bedeutende Quantitaten &Ribose notwendig, die wir aus d-Arabinal durch Oxydation mit Benzopersaure darstellten. Dieses Verfahren ist fur die Gewinnung der Z-Ribose von W . C. Austin und P. L. Humoller beschrieben worden2). Wir haben es so ausgearbeitet, dass es uns erlaubte, aus 3 kg d-Arabinose 270 g &Ribose zu synthetisieren. Daruber werden genaue Vorschriften im experimentellen Teil dieser Arbeit mitgeteilt .Die Darstellung der Ausgangsmaterialien fiir die Lactoflavinsynthese erfuhr eine weitere Vereinfachung dadurch, dass das fiir die reduzierende Kondensation mit &Ribose notwendige 2-Carbatho-xyamin0-4~5-dimethyl-anilin aus 3,4-Dimethyl-anilin, direkt dargestellt werden konnte. Man fiihrt 3,4-Dirnethyl-anilin (I) mittelst Chlorkohlensiiure-ester in dss Urethan (11) fiber, was mit 95-proz. Ausbeute gelingt, und nitriert hierauf zum 3,4-Dimethyl-6-nitrocarbathosyanilid (111). Die Reduktion des 3,4-Dimethyl-6-nitrocarbathoxyenilids fuhrt zu dem gemiinschten 2-CarbBthoxyamino-4,Ei-dimethylanilin (IV) und letzteres wurde in bekannter Weise suf Lactoflavin verarbeitet. Die im Versuchsteil ansfuhrlich beschriebene Synthese, die sich zur Gewinnung grosserer Mengen Lactoflavin eignet, nimmt also folgenden Verlsuf :

Hybrids of sugars and aromatics: A Pd-catalyzed modular approach to chromans and isochromans

“…A closer look to our experiments gives the idea that this literature from the 1930s regarding the topic of selective synthesis of peracetylated five-membered arabinal is highly doubtable. 16 Simple analytical techniques to distinguish between five-and six-membered glycals were embryonic in these days. We were only able to isolate the six-membered arabinal 41 by using this procedure (Scheme 6).…”

One Hundred Years of Vitamins—A Success Story of the Natural Sciences

“…The yield was 16 % based on ribose. [75] Karrer et al also obtained 21 starting from d-ribose. Treatment with 2-(ethoxycarbonylamino)-4,5-dimethylaniline was followed by hydrogenation under basic conditions and condensation with alloxane to give riboflavin in 15 % yield (Scheme 14).…”

2-Deoxy-D-erythro-pentose. IX.1 Some Relationships among the Rotations of Acylated Aldopentoses, Aldopentosyl Halides, and Anhydropentitols

“…The first and second considerations above both lead one to expect the rotations of an anomeric pair of acylated glycofuranosyl fluorides to lie quite close together and, in the absence of other evidence, Pedersen and Fletcher31 appeared justified in concluding that their substances constituted an anomeric pair. Now, however, we must compare the rotations of these two fluorides (48,800 and 56,700) with that of 1,4-anhydro-Dribitol tribenzoate (+47,800). Here the rotation of the anhydride falls outside the range between the two fluorides and we must therefore now regard it likely that the tri-0-benzoyl-/3-D-ribofuranosyl fluoride reported earlier31 is a mixture of anomers or, possibly, a molecular compound of the two anomers.…”