Zur Reaktivität von intramolekular basenstabilisierten Zinn(II)‐ Verbindungen mit Mercaptanen, Disulfiden und Peroxiden

Abstract

Die Umsetzungen von intramolekular basenstabilisierten Zinn(II)‐Verbindungen des Typs E(CH2CH2S)2Sn (E = MeN, S) mit Mercaptanen RSH (R = Ph, PhCH2) und Disulfiden RSSR (R = Ph, PhCH2) führen in guten Ausbeuten zu neuen pentakoordinierten Stannaocanen. Neben der Additionsreaktion tritt als Nebenreaktion die Disproportionierung des Hauptproduktes auf, wobei die entstehenden Spiroverbindungen und Zinntetrathiolate mittels der 119Sn‐NMR‐Spektroskopie nachgewiesen werden konnten. Mit Peroxiden werden ausschließlich Additions‐produkte erhalten. Alle neuen Verbindungen werden durch 1H‐, 13C‐ und 119Sn‐NMR‐Messungen und teilweise durch IR‐Untersuchungen charakterisiert.

Novel Stannylenes Stabilized with Diethylenetriamido and ­Related Amido Ligands: Synthesis, Structure, and Chemical Properties

“…In contrast to well‐established interactions of “heavy carbenes” with methyl iodide, the reactions of these compounds with disulfides are almost unknown 28. Our attempts to obtain the expected addition products from dimeric stannylene [MeN(CH 2 CH 2 O) 2 Sn] 2 and disulfides failed 13c…”

Zur Reaktivität von intramolekular basenstabilisierten Zinn(II)‐Verbindungen mit Halogenen, Zinntetrachlorid und Chloroform

“…Monomere Zinn(I1)-Verbindungen des Typs (RY),Sn (Y = 0, NR, S) lassen sich in Losung durch sterisch anspruchsvolle Reste [I--41, aber auch durch intramolekulare Donatoren stabilisieren [5]. Letztere Verbindungen weisen in ihrer Reaktivitat auf Grund der leichten Dissoziation der Donor-Akzeptor-Bindung typische Stannylencharakter auf [6].…”

Metallocanes of group 14 elements 2. Derivatives of tin (Review)

“…Di(phenylthio)-and di(benzylthio)-substituted stannocanes are formed as the main products in the reaction of stannylenes with the respective disulfides and thiols [43,45]. In addition, the reaction mixtures contain small amounts of Sn(SR) 4 and [X(CH 2 CH 2 S) 2 ] 2 Sn, indicating that redistribution of the ligands occurs as a side reaction alongside with the main process.…”

“…It was established that the first stage of the reaction here too is oxidative addition of divalent tin at the S-H bond [43]. Treatment of dithiastannylene with dibenzoyl peroxide with is not accompanied by any side processes and gives the addition product with an almost quantitative yield even at room temperature [45].…”

“…In addition, the reaction mixtures contain small amounts of Sn(SR) 4 and [X(CH 2 CH 2 S) 2 ] 2 Sn, indicating that redistribution of the ligands occurs as a side reaction alongside with the main process. It is noted that compound 9o can only be isolated in a mixture with the spiro derivative [S(CH 2 CH 2 S) 2 ] 2 Sn [45].…”