Das als erstes metalliertes Halogenallen dargestellte "1, tiefviolette Trichlor-allenyllithium gibt -rnit Ausnahme der Carboxylierung -sehr komplexe Folgereaktionen. Ubersichtlicher verhalt sich das strukturverwandte, aber noch thermolabilere, schwarzrote l-Brom-3,3-diphenyl-allenyllithium (2), das wir beim exothermen Br/Li-Tausch zwischen aquimolaren Mengen l,l-Dibrom-3,3-diphenyl-allen ( 1 ) [ 2-Brom-4,4-diphenyl-2,3-butadiensaure-methylester (4) 1.75 g (5.0 mmol) (1) in 60 ml wasserfreiem cr-Methyltetrahydrofuran und 10 ml Petrolather (bis 40 "C) versetzt man bei -125 OC unter strengem FeuchtigskeitsausschluO in 40 bis 50 min mit 5.0 mmol n-C4HgLi und riihrt 2 Std. bei gleicher Temperatur nach. Zum schwarzroten (2) fiigt man tropfenweise 4.0 g ChIorameisensaure-methylester in 15 ml Petrolather, erwarmt in weiteren 3 Std. auf--105 "C und entfernt danach das Kiihlbad. ubliche Aufarbeitung ergibt 2.04 g rotes 01, das beim Digerieren rnit k h a n 0 1 (zuletzt bei -20°C) insgesamt 0.85 g (52%) (4) hinterla&, Fp = 125 bis 126 "C h a c h Umkristallisieren aus Athanol).
Neue Synthese des ChinazolinsystemsVon Ausb.