Zur Molmassenverteilung aromatischer Polyamide aus Dispersionspolykondensationen

Abstract

Durch Sedimentationsanalyseti wurde die Molmassenverteilung (MhIV) von unter verscliiedenen Realctionsbedingungcn durcli Dispersionspolykondensation gewonnenen Poly-m-phenylen-iso(70)-co-tere(30)-plithalamidcti ulitersuclit. Es zeigte sicli, daR die MMV einer fur Kondensationspolymere zu erwartendcn Normalvcrteilung rnit Polydispersititskoeffizienten nahe 2 entspricht. Die Synthesebedingungeii haben keinen Eiuflufi auf die JIhlV. 0 AofiexyfiapRpHo-aaccoeow pacnpedefiexuu apoaamuuecxux nofiuawuaoe, nonyueiti4bzx nonuRodertcayueii e ducnpep-CURX c IIOMOII(bI0 CeAIIMeHTaqHOHHOI'O a H a J I I I 3 a EiCCJIeAOBaJIOCb MOJIeKyJIHpHO-MaCCOBOe P a C I I P e A e J I e H I I e (MMP) IIpO-AYKTOB COIIOJIHMepII3aqIIH M-@eHHJIeHRHaMIIHa C 1130-(70)-II T e p e -( 3 0 ) @ T a J I a M H A a M H , I I O J I y s e H H b I X IIOJIHKOHAeH-AJIH KOHAeHCaqIIOHHbIX IIOJIIIMepOB HOPMaJIbHOMY p a C I I p e A e J I e H H I 0 C K03@@MqeHTOM I I O J I H~I I C I I e p C H O C T H , 6 n H 3 K H M K 2. YCJIOBIIH C H H T e 3 a H e OKa3bIBaH)T BJIHHHHH H a MMP. T h e molecular weight distribution of aromatic polyamides obtained b y dispersion polycondensat ion By sedimentation analysis the molecular weight distribution (MWD) of poly-m-phenylene-iso-(70)-co-tcre(30)-phthalamides obtained under different conditions of reaction by dispersion polyconderisation was investigated. The MWD was found to correspond to the normal distribution having the polydispersity coefficient of nearly 2 , which is t o be expected with condensation polymers. The MWD is not affected by the conditions of synthesis. c a q H e R B nmnepcmx n p~ ~~S J I M~H M X YCJIOBHRX p e a~q m . IIo~a3anocb, YTO MMP C o o T B e T c T B y e T o i t r n A a e M o M y 1. E i n l e i t u n g Fur die Synthese aromatischer Polyamide sind zwei Verfahrensweisen bekannt. Die Losungspolykondensation in aprotischen organischen Losungsmitteln vom Amidtyp (z. B. N,NDimethylacetamid) wird vorwiegend angewendet, wenn eine Verarbeitung des Polymers zu Faden oder Fasern vorgesehen ist. Bei der Dispersionspolykondensation im Mehrphasensystem (Tetrahydrofuran/Wasser/Soda oder Cyclohexanon/Wasser/ Soda [ l ] ) wird das Polymer in Form feindisperser, elektrolytfreier Pulver mit TeilchengroRen zwischen 20 und 100 pm gewonnen. Uiese Materialien sind besonders zur Verarbeitung zu PreSformkorpern geeignet.Bei der Dispersionspolykondensation erfolgt die Bildung der Makromolekule im kleinen Volumen jedes einzelnen Tropfchens, woraus sich eine Beeinflussung der Verteilung der relativen Molekulmassen im Verlauf des Syntheseprozesses ergibt.Untersuehungen zur Molmassenverteilung (MMV) aromatischer Polyamide mit 1,3-Struktur, z. B. Poly-m-phenylenisophthalamid wurden, mit z. T. sehr widerspruchlichen Ergel>-nissen, in der Literatur schon mehrfach beschrieben [2-71. SOKOLOVund Mitarb. [2--41 fanden in den Systemen Tetrahydrofuran (THF)/Wasser/Soda und Cyclohexanon/Wasser/Soda multimodale Verteilungen mit Polydispersitatskoeffizienten P,/zn zwischen 1,04 und 2,3, abhangig vom Verhaltnis der Monomere, dem Reinheitsgrad der ...