Zur Kinetik des thermischen Zerfalls von Pentandion‐(2,3), II [1]. Thermische und durch Methylradikale initiierte Spaltung von Pentandion‐(2,3) bei geringen Umsätzen

Abstract

In den Temperaturbereichen 362,5–397,5°C und 241,5–277°C wurden der thermische und der durch Azomethan initiierte Zerfall von Pentandion‐(2,3) bei Umsätzen < 5% kinetisch untersucht. Der thermische Zerfall verläuft über kurze Radikalketten mit Kettenlängen von etwa 10 und kann durch ein Zeitgesetz 1. Ordnung mit den Zerfallskonstanten beschrieben werden. Für die Relativgeschwindigkeiten der H‐Abspaltung durch Methyl‐ und Äthylradikale von den C‐Atomen C1, C4 und C5 wurde ein Verhältnis 1 : 4,5 : 0,3 gefunden. Neben H‐Abspaltungen spielen radikalische Substitutionsreaktionen als kettenfortpflanzende Schritte eine entscheidende Rolle. Für zwei Quotienten der Geschwindigkeitskonstanten kH‐Abspaltung/kSubstitution werden kinetische Parameter gegeben.