Zur Kinetik des thermischen Abbaus von PVC. I. Untersuchungen zum Gehalt an Defektstrukturen und zu ihrem Einfluß auf die Thermostabilität

Anders, H. E.; Behnisch, J.; Zimmermann, H.

doi:10.1002/actp.1984.010350502

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“…The activation energies obtained for the macromodels are quite similar to the values found for polyvinylchloride [21,22]. The existence of two stages in the dehydrochlorination process has been pointed out in the literature for less stable samples [23]. Table 4 reveals that the following relation holds between the kinetic parameters of samples H r and C1 r and those of the second stage of thermal decomposition of CI a :…”

Section: Resultssupporting

confidence: 70%

Determination of the kinetic parameters of polyvinylchloride

Agherghinei¹,

Airinei²,

Buruiana³

et al. 1989

Journal of Thermal Analysis

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Kinetic equations proposed in the literature for thermal decomposition reactions may be approximated at low conversions by the relation: ~o = Dp(x). This equation reveals three kinds of behaviour under isothermal conditions, as evidenced in the {hermal dehydrochlorination of polyvinylchloride. The kinetic parameters were determined with a computing program and its performances were tested. The calculation method was applied to some polyvinylchloride macromodels.

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Section: Resultssupporting

confidence: 70%

Determination of the kinetic parameters of polyvinylchloride

Agherghinei¹,

Airinei²,

Buruiana³

et al. 1989

Journal of Thermal Analysis

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“…Ketoallylic atoms also act as initiation sites for PVC degradation (10,11). However, other irregularities of PVC structure are thermally stable or are of little effect (12,13).…”

Section: Introductionmentioning

confidence: 99%

PVC degradation during injection molding: Experimental evaluation

García

Koelling

et al. 2004

Vinyl Additive Technology

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This paper focuses on experimental observations of poly(vinyl chloride) (PVC) degradation during injection molding. Degradation of poly(vinyl chloride) has been extensively studied. These studies have been performed in quiescent systems with very little or no strain applied to the sample. However, during processing, the polymer experiences very large deformations, in particular in the case of injection molding. This work demonstrates that the large shear during injection molding causes a significant increase of degradation as compared to studies in quiescent systems. It was also observed that degradation occurs in less than 1/10 the time required for quiescent systems. Finally, the flow geometry also affects the degradation behavior during processing. Understanding the parameters leading to degradation could lead to schemes to avoid it.

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Zur Kinetik des thermischen Abbaus von PVC. II. Untersuchungen zur Kinetik der Polyenbildung

Anders¹,

Behnisch²,

Zimmermann³

1984

Acta Polymerica

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PVC. I1 gebend sind vielmehr der Kristallinitatsgrad [I21 und moglicherweise GroBe und Perfektion der gittergeordneten Bereiche. Die Ergebnisse zur NaOH-Sorption an einem durch hydrolytischen Abbau erhaltenen Cellulosepulver hohen ubermolekularen Ordnungszustandes stehen mit diesen uberlegungen im Einklang. Im Gegensatz zu einem nachgewiesenen EinfluB auf den Quellwert in Wasser oder Natronlauge scheinen morphologische Veranderungen auf Fibrillenebene fur die NaOHAufnahme gegenuber Veranderungen der ubermolekularen Struktur nur von untergeordneter Bedeutung zu sein, wie die Versuchsergebnisse mit einer thermisch vorbehandelten Probe zeigen. Eine solche Behandlung ruft zwar h d erungen der morphologischen Struktur hervor, labt aber unter den hier gewahlten Bedingungen das Rontgenweitwinkeldiagramm unbeeinflubt. Die NaOH-Aufnahme entspricht hier weitgehend der einer nativen Linterscellulose; das Maximum der Wasseraufnahme ist infolge der bei niedriger Laugenkonzentration wirksamen Verhornungseffekte etwas niedriger und nach hoheren Tauchlaugenkonzentrationen verschoben. Bei Tauchlaugenkonzentrationen oberhalb 25 bis 30% ist der Verlauf der Sorptionsisotherme weitgehend unabhangig von der Vorbehandlung des Cellulosepraparates, sofern keine chemischen Veranderungen an den Anhydroglucoseeinheiten erfolgten. Unserer Auffassung nach wird hier der Verlauf der Isotherme nicht mehr vorrangig durch die physikalische Struktur der Cellulose, sondern in erster Linie vom Hydratationszustand der Natronlauge bestimmt, wobei die bei unseren Versuchen sich andeutende zweite Stufe der Isotherme bei Laugenkonzentrationen um 35% mit einem ffbergang vom Hexahydrat zum Tetrahydrat in Verbindung gebracht werden kann [13]. Insgesamt fuhren unsere Ergebnisse zu der SchluBfolgerung, daB das Molverhaltnis von gebundener NaOH zu Cellulose mit einem Wert von 1 keinesfalls einen oberen Grenzwert darstellt, sondern unter Verwendung hoher Tauch1augenkonz.entrationen Werte bis nahe 2 erreicht werden konnen. Der . -4nteil an festgebundenem Wasser durchlauft unabhlngig von der Art einer den ubermolekularen Ordnungszustand veranderndenvorbehandlung einmehr oder minder steiles Maximum bei Laugenkonzentrationen zwischen 10 und 15%, dessen Hohe im allgemeinen mit abnehmender ubermolekularer Ordnung anzusteigen scheint. Unsere Ergebnisse zeigen erneut, daB der sogenannte Alctivierungseffekt einer bestimmten Vorbehandlung des Cellulosepraparates nicht nur vom Typ der nachfolgenden Heterogenreaktion abhangt, sondern auch je nach den bei dieser nachfolgenden Reaktion angewandten Reaktionsbedingungen, in unserem Falle der Tauchlaugenkonzentration, recht unterschiedlich sein kann. Aktivierungsmethoden, die eine aus dem Rontgenweitwinkeldiagramm erkennbare Verringerung der ubermolekularen Ordnung hervorrufen, beeinflussen den Verlauf der NaOH-Sopptionsisotherme im Bereich des steilen Anstiegs zwischen 5 und 15% NaOH, wahrend bei hoher Laugenkonzentration . -eine Nivellierung beobachtet wird. Danksagung Herrn Dr. H.-P. zwischen den verscciedenen Proben FINK dan...

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Zur Kinetik des thermischen Abbaus von PVC. I. Untersuchungen zum Gehalt an Defektstrukturen und zu ihrem Einfluß auf die Thermostabilität

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Determination of the kinetic parameters of polyvinylchloride

Determination of the kinetic parameters of polyvinylchloride

PVC degradation during injection molding: Experimental evaluation

Zur Kinetik des thermischen Abbaus von PVC. II. Untersuchungen zur Kinetik der Polyenbildung

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