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Socidtg suisse de chimie, BAle -SocietA svizzera di chimica, Basilea Spirocyclische Verbindungen mit 3-bis Sgliedrigen Ringen bestehen im allgemeinen aus mehr oder weniger starren Molekeln, deren Modelle praktisch keine Flexibilitat mehr aufweisen. Ausgehend von wenigen plausiblen Annahmen uber Bindungslangen usw. kann man die raumliche Lage und den gegenseitigen Abstand von funktionellen Gruppen in solchen Molekeln ableiten. Sie eignen sich deshalb besonders gut, um die gegenseitige Beeinflussung von Chromophoren zu studieren. Diese Wechselwirkung aussert sich z. B. im spektroskopischen und chiroptischen Verhalten dieser Verbindungen. Enantiomere, spirosyclische Verbindungen rnit einfachen Chromophoren in fixierter Lage, sind besonders geeignet, um physikalische Modelle und Theorien der optischen Aktivitat experimentell zu uberprufen. Die Molekel des 1,6-Spiro[4.4]-nonadiens enthalt zwei C, C-Doppelbindungen in zwei zueinander ungefahr senkrecht liegenden Ebenen. Die beiden Doppelbindungen werden durch eine zweizahlige Achse miteinander in Beziehung gebracht. Wegen dieser einfachen, rotationssymmetrischen Struktur eignet sich diese Verbindung fur eine theoretische Behand- ]-nonadiens in Hexan zeigtMaxima bei 197 nm rnit Ae = + 13,7 und bei 225 nm mit ds = -0,OZ (vgl. Fig. 3). Pour I s suite, nous ddfinirons la coniiguration au nivcau de la doublc liaison C-N par les tcrmes cis e t trans (OH-C(Z)).
Socidtg suisse de chimie, BAle -SocietA svizzera di chimica, Basilea Spirocyclische Verbindungen mit 3-bis Sgliedrigen Ringen bestehen im allgemeinen aus mehr oder weniger starren Molekeln, deren Modelle praktisch keine Flexibilitat mehr aufweisen. Ausgehend von wenigen plausiblen Annahmen uber Bindungslangen usw. kann man die raumliche Lage und den gegenseitigen Abstand von funktionellen Gruppen in solchen Molekeln ableiten. Sie eignen sich deshalb besonders gut, um die gegenseitige Beeinflussung von Chromophoren zu studieren. Diese Wechselwirkung aussert sich z. B. im spektroskopischen und chiroptischen Verhalten dieser Verbindungen. Enantiomere, spirosyclische Verbindungen rnit einfachen Chromophoren in fixierter Lage, sind besonders geeignet, um physikalische Modelle und Theorien der optischen Aktivitat experimentell zu uberprufen. Die Molekel des 1,6-Spiro[4.4]-nonadiens enthalt zwei C, C-Doppelbindungen in zwei zueinander ungefahr senkrecht liegenden Ebenen. Die beiden Doppelbindungen werden durch eine zweizahlige Achse miteinander in Beziehung gebracht. Wegen dieser einfachen, rotationssymmetrischen Struktur eignet sich diese Verbindung fur eine theoretische Behand- ]-nonadiens in Hexan zeigtMaxima bei 197 nm rnit Ae = + 13,7 und bei 225 nm mit ds = -0,OZ (vgl. Fig. 3). Pour I s suite, nous ddfinirons la coniiguration au nivcau de la doublc liaison C-N par les tcrmes cis e t trans (OH-C(Z)).
S c h o n b e r y und Mitarb., Thion-lcohlensuureester zcsw. 107 m r d e unterbrochen. Das krystallisierte Destillat zeigte den sc harfen Schmelzp. 59O und war reines Diphenyldisutfid, aie eine Schmelzpunktmischprobe bewies. Rohausbeute 1,5 g. Zur Reinigung wurde aus Alkohol umkrystallisiert. Der Destillationsruckstand, ein rotes 01, erstarrte ebenfalls beim Erkalten (1,5 g). Man loste ihn in 5 ccm Chloroform und versetzte nach dem Filtrieren mit 20 ccm Alkohol. Es schieden sich rote Krystalle ab, die zur Reinigung nochmals auf dieselbe Weise umgelost wurden. Ausbeute 1,2 g, rote Krystalle von Dzbiphe.rzyle?2Cith?~Ze~, die den Schmelzpunkt 187O zeigten. Die Mischschinelzprobe mit eincm Praparat anderer Darstellung ergab kcine Depression. ober die thermische Umlagerung voii Thion-kohlensaureestern in Thiol-kohlensaureester. 11. Ober die Bildung von Disulfiden aus Yhenolen; von Alexader Schonberg, L. v. Vargha und Werner Paul.Uber organische Schwefelverbindungen. XVIII. A. Schonberg und L. v. Yarghal) haben kiirzlich gezeigt, dalj Thion-lcohlensaure-di-arylestey (I) in der IIitze praktisch quantitativ in die ihnen cntsprechenden Thiolester (11) ubergehen; so z. 13. der Phenylester, wenn man ihn 90 Min. an€ 280° erwarmt. 1) A. Schonberg u. L. v. V a r g h a , B. 63, 178 (1930).
SynopsisSelective formation of biscarbamates from diphenyl carbonate (DPC) and diamines and the preparation of polyurethanes from the carbamates and diols under mild conditions were studied. The reaction of DPC and diamines was significantly affected by catalysts, biscarbamates being exclusively prepared in high yields in the presence of %-hydroxypyridine. The polycondensation reaction of the biscarbamates with diols was facilitated by catalysts such as metal salts; among the catalysts examined magnesium chloride in pyridine gave the best results. Metal chlorides in pyridine also promoted the reaction of DPC with aromatic amines to give the corresponding ureas, and the direct synthesis of polyureas was achieved by the polycondensation of DPC with diamines in the presence of the chloride.
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