Zur Kenntnis des Reaktionsverlaufes bei Substitutionsvorgängen

Abstract

Pries und Engel, leicht eintretende Verdickung besonders der beiden ersten Diprenfraktionen schien im voraus fiir ihre Entscheidung in positiver Richtung zu sprechen. Die Untersuchung hat indes keinen triftigen Grund fiir die Annahme gegeben. Die verdickten Prodnkte der drei Fraktionen losten sich namlich in A41kohol leicht auf, wahrend der Kautschuk darin unloslich ist. Die Einwirkung von Brom auf Abkommlinge des Naphthols-2 mit besetzter l-Stellung fuhrt zu Bromsubstitutionsprodukten, in denen das Halogen die 6-Stellung einnimmt. Zwischendurch entstehen aber Verbindungen, die sich vom NaphthaZin-di~~ydrid-1,2 ableiten. Wenn sie der Beobachtung bisher entgangen sind, trotzdem solche Bromierungen haufig ausgefuhrt wurden, so findet dies seine Erklarung dadurch, daS es iiblich ist, die mit Brom versetzten Losungen des Naphthols vor der Aufarbeitung einige Zeit sich selbst zu uberlassen, weil ihre rotlichgelbe Farbe den Anschein erweckt, das Halogen werde nur langsam verbrancht. In Wahrheit wird das Brom augenblicklich aufgenommen, und wenn man die Losungen nach der Bromierung sofort in Eiswasser gielt, so erhalt man in allen Fallen Reaktionsprodukte von harzartiger Beschaffenheit., die zur Hauptsache in Alkalilaugen unloslich sind una nur kleine Mengen des zu erwartenden gebromten Naphthols einschlieSen. Za einheitlichen, gut krystallisierenden, alkaliunloslichen Verbindungen fuhrt die Bromierung, wenn dafur Sorge getragen wird, den wahrend

Direct halogenative dearomatization of 2-naphthols by NXS (X = Cl, Br) in water

“…13 1-Bromo-1-ethylnaphthalen-2(1H)-one (3b, CAS: 861354-04-3). 28 Yellow solid (48.6 mg, 97%); spectral data of 3b: 1 H NMR (400 MHz, chloroform-d ) δ 7.74 (d, J = 8.0 Hz, 1H), 7.47 (td, J = 7.6, 1.6 Hz, 1H), 7.43-7.35 (m, 2H), 7.33 (dd, J = 7.6, 1.6 Hz, 1H), 6.32 (d, J = 10.0 Hz, 1H), 3.04-2.95 (m, 1H), 2.71-2.62 (m, 1H), 0.63 (t, J = 7.6 Hz, 3H). 13 1-Benzyl-1-bromonaphthalen-2(1H)-one (3d).…”

Phenyl trimethyl ammonium tribromide mediated robust one-pot synthesis of spiro-oxacycles – an economic route – stereoselective synthesis of oxaspirohexacyclodieneones

“…Then the reaction mixture was subjected to column chromatography over silica gel. Elution with 7% EtOAc in petroleum ether (60-80) afforded 1-bromo-1-ethylnaphthalen-2(1H)-one (2(a)) 10 as a pale yellow oil (50 mg, 87%). R f = 0.5 (20% EtOAc in petroleum ether (60-80)).…”

Scalable Methodology for the Catalytic, Asymmetric α-Bromination of Acid Chlorides

“…Brominating agent 4b , which is easily prepared from 2-naphthol, showed immediate promise. In a typical reaction on a 0.43 mM (200 mg) scale, phenylacetyl chloride ( 1a ) was added to a stirred suspension of NaH and 10 mol % each of 15-crown-5 and catalyst 3c in THF at −78 °C.…”