Zur Kenntnis des mit Platinmohr dargestellten Dekahydro‐naphthalins. (VII. Mitteilung über Hydrierung aromatischer Verbindungen mit Hilfe von Platin.)

Abstract

Zu gleicher Zeit rnit unserer Untersuchungl) uber die Hydrierung des Naphthalins ist aus dem W i n d a u s schen Laboratorium eine vortreffliche Arbeit von W. H ii c k e l 2) hervorgegangen, ))Die Stereoisomerie des Dekahpdronaphthalins und seine; Derivatecc. Die Kenntnis der Polymethylene eird dadurch wesentlich gefordert. Nach W. H ii c k e 1 entsprechen die bekannten zwei isomeren D e k a h y d r oj 3n a p h t h o 1 e 3) nicht demselben Keton, sondern zwei isomeren f 3 -D e k a l o n e n , die als Abkgmmlinge von, cbund trans-Dekahydro-naphthalin zu erklaren sind. Aus diesen Ketonen gewann W. H ii c k e 1 nach dem Verfahren von C 1 e m m e n s e n die augrunde liegenden cis-und trans-Formen des Perhydm-naphthalins. Die Untersuchung ihrer Konstanten: &-Dekalin: 8dp. 193", 4' = 0.898, T @ = 1.48279, trans-Dekalin: 8dp. 1860, @ -0.872, n z -1.47009, fiihrte zu der SchluSfolgerung, PdaD samtliche bisher untersuchten Prlparate Gemische von cis-und trans-Form gewesen sindc, und daS ,dm rnit Hilfe von Platinmohr gewonnene Hydriepngsprodukt zu etwa 9 0 0 / o aus cis-und aus trans-Verbindung besteht. Unsere Untersuchung iiber den Verlauf der Wasserstoff -Adagerung an Naphthalin war mit Hilfe von refraktometrischen Messuntgen an Gemischen aus Naphthalin, Tetra-und Dekahydro-naphthalin durchgefiihrt. Die Angaben iiber die Anteile von Tetra-und Dekahywtro-mphthalin in den Hydrierungsprodukten sind in ihrer Genauigkeit von der Genauigkeit der r e f r a k t o m e tr i s c h e n K o n s t a n t e d e s D e k a h y d r on a p h t h a1 i n s abhangig. Es war daher nach der iiberraschenden Entdeckung von W: H ii c k e 1 notig nachzuprufen, ob das jenen Messungen zugrunde Iiegende cis-Dekahydro-naphthalin unrein oder einheitlich ist und ob unter den in Betracht kommenden verschiedenen Bedingungen der Hydrierung mit Platinmohr bei 20-800 wechselnde Gemische von cis-und tram-Kohlenwasserstoff auftreten. Es hat sich nun gezeigt, da8 uns bei der Hydderung rnit Platinmohr keine Gelegdnheit gegeben war, den isomeren Perhydronaphthalinen zu begegnen. Unter den verschiedenen Verquchsbedingungen entsteht, wie die folgende Tabelk zeigt, stets einheiaicbs cis -D e k ab y d r o -n a p h t h a l in. Sdp. aller Praparate (gennuere, neue Best.) 193.0-193.50, korr.

The Addition of Hydrogen to Multiple Carbon-Carbon Bonds.

“…Willstátter and Seitz (329) have found that a platinum catalyst rich in oxygen causes the formation of tetralin at room temperature; if the catalyst is poor in oxygen, decalin is formed directly, and no tetralin can be detected. The decalin so obtained has been shown to be the cis form (330). Maillard (204) has shown that hydrogenation of naphthalene at 20°C.…”

Sterochemistry and Heterogeneous Catalysis

“…The hydrogenation of naphthalene in glacial acetic acid on platinum black gives about a 5 per cent yield of irans-decalin (205) (this is more stereospecific than in the hydrogenation of 1,9-octalin). Similar hydrogenation with the Adams platinum oxide at 120 atm.…”