Zur Frage der Stabilisierung von Sulfonylium‐Kationen

Abstract

Organosulfonylium-Kationen lassen sich selbst durch starke Lewis-Sauren nur dann stabilisieren, wenn der Schwefel, bei aromatischen Systemen unter Beteiligung von chinoiden Grenzformen, seine positive Ladung auf den Organorest iibertragen kann. So gelingt gemal3 GI.(1) ~U S~-( C H~)~N -C~H~S O~C I(1) (mit dem als starkem Elektronendonator fungierenden (CH&N-Rest) und den wasserfreien Silberhexafluorokomplexen Ag[MF6] (M = Sb (2), As (3), P (4)) in flussigem SO2 die Darstellung der (fur M = Sb (2) bis Raumtemperatur) bestandigen, aber sehr hygroskopischen Verbindungen 5, 6 und 7. Leitfahigkeitsmessungen sowie IR-und elektronenspektroskopische Untersuchungen ergaben, daR insbesondere 5 und 6 ionogen gebaut und damit als Sulfonylium-Komplexe aufzufassen sind.

Gezielte Synthese von O‐ und S‐Sulfinato‐Komplexen einiger Übergangsmetalle, II. Das Verhalten von Bis(organosulfinato)‐metall‐Komplexen gegenüber zweizähnigen Donorliganden

“…Dic Winkelabhangigkeit der Frequenzdifferenz von v,,(SO2) und v,(SO2) sei an folgendem Beispiel veranschaulicht: Bei dem in unserem Arbeitskreis erstmals dargestellten p-Dimethylamino-benzolsulfonylium-Kation 7) ist der Schwefel sicherlich sp2-hybridisiert, der 0 -S-0-Winkel also annahernd 120". Wahrend die Frequenzdifferenz hier 223/cm (va,(S02) = 1418/cm; v,(SO2) = 1195/cm) betragt, sinkt sie in dem Doppel-0-Sulfinato-Komplex [ P -C H~C~H~S O Z N~ phen~]Cllj auf nur 66/cm (v,,(S02) = 1021/cm; v,(SOz) = : 955/cm) ab.…”

Fluorothiazynes, 50 years old and still exciting: electrophilic attack at the thiazyl nitrogen of NSF2NS(O)F2

“…Hints for this variety come from our earlier results on the reaction of NSF 3 and its derivatives with various acceptors [2,10]; the nitrogen in HNS(O)F 2 [18] and H 3 CNS(O)F 2 [19] is attacked by metal centers and Lewis acids, and (CH 3 ) 2 NSO 2 F forms oxygen bonded adducts with Lewis acids [20]. AsF 5 possibly abstracts the fluoride ion from (H 3 CN=) 2 S(F)N(CH 3 ) 2 [21].…”

1-Arylsulfonyl-2-(Pyridylmethylsulfinyl) Benzimidazoles as New Proton Pump Inhibitor Prodrugs

“…[19]. N -[( p -chlorosulfonyl)phenyl]morpholine [20], 1,2-bis(carbamoylmethoxy)benzene [21], p -(dimethylamino)-benzenesulfonyl chloride [22], 2-[ p -(chlorosulfonyl)phenoxy]acetamide [23] were prepared as previously described. Similarly, p -(dimethylamino)methylbenzenesulfonyl chloride,), (4-chloro-sulfonylphenoxy)acetic acid methyl ester, and 2-[ p -(chlorosulfonyl)phenoxy]- N -(2-pyridyl)acetamide were synthesized by chlorosulfonylation of the corresponding aryl compounds using chlorosulfuric acid.…”