Zur Chemie von Tropan‐Derivaten, II. Oxydation von Tropan‐Alkaloiden mit Kaliumpermanganat

Abstract

~ ~~_ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ Durch Einwirkung von KMn04 in waRr. Acetonitril erhalt man: 1) Aus (-)-Cocain 23 % d. Th. Nor-( -)-cocain sowie geringe Mengen des isomeren N-Benzoyl-nor-( -)-ekgoninmethylesters ;2) aus (+)-Pseudococain 51 % d. Th. Nor-(+)-pseudococain; 3) aus 0-Benzoyl-( +)-pseudoekgoninpropylester 56 % d. Th. 0-Benzoyl-nor-( +)-pseudoekgoninpropylester (Norpsicainneu) ; 4) aus Atropin 16 % d. Th. a.P-Dihydroxy-a-phenyl-propionsauretropylester (Atropin-7'-01), der bei der Weiteroxydation Benzoesaure und C02 gibt (Noratropin ist nicht nachweisbar); Atropin-7'-ol-N-oxid (7 % d. Th.) bildet sich aus dem Alkohol rnit Peroxid-haltigem Ather; 5) aus Tropacocain 57 % d. Th. Nortropacocain. Oxydation von (-)-CocainDurch Oxydation von Ekgonin bzw. 0-Benzoyl-ekgonin rnit KMn04 in NazCO3-Losung erhielt Einhorn4, 5) Norekgonin bzw. 0-Benzoyl-norekgonin, das nach Veresterung rnit Methanol nur oliges Norcocain gab. Kristallines Nor-( -)-cocain wurde von Schmidt und Werner6) auf demselben Reaktionswege erhalten.

Syntheses of deuterium labelled atropine and scopolamine

“…9 Unfortunately, these methods are not suitable for our purpose for the following reasons: long multistep syntheses [2][3][4][5][6][7] or labelling on the tropic acid moiety. 3,9 Noratropine 3, the first intermediate needed, has been prepared in various ways: partial synthesis from nortropine, 10 demethylation of atropine by reaction with trichloroethyl chloroformate followed by treatment with zinc dust in acetic acid, 11 oxidative demethylation of atropine with potassium permanganate with low yield, 12,13 photochemical demethylation of atropine 14,15 and iron salt mediated Polonovski demethylation of atropine N-oxide. 16 We decided to prepare noratropine 3 by demethylation of atropine with a-chloroethyl chloroformate because this reagent is known to give high yields of demethylated products and the cleavage of the carbamate intermediate 2 is done by simply heating it in methanol.…”