Zur Chemie des Benzolglykols, V. Eine neue Synthese der Inosite

Abstract

Durch cis-sowie trans-Hydroxylierung der fiinf diastereoisomeren Kondurite (Il), die aus cis-und trans-Benzolglykol (1) hergestellt wurden, konnten alle diastereoisomeren lnosite (111) aul3er cis-Inosit synthetisiert werden.Zwei synthetische Methoden zur Darstellung der Inosite sind bekannt ; die katalytische Hydrierung des Hexahydroxybenzolsz) und die Cyclisierung von Hexosederi-vaten3). Besonders die erste Methode ist mehrfach angewandt worden; sie lieferte aber immer ein Gemisch der verschiedenen diastereoisomeren Inosite und verwandter Verbindungen, die sich nur sehr schwierig trennen lieben.Mit einer neuen Methode gelang es uns nun, alle diastereoisomeren Inosite, cis-Inosit ausgenommen, durch stufenweise Hydroxylierung stereospezifisch darzustellen. \ /OH HO a \ --+HoeoH \ / ---f .:w J o g -d Ho-Q; H HO I I1 111 Wie berichtet I), konnten wir von Benzol aus iiber 3.4.5.6-Tetrachlor-cyclohexen das cis-und das trans-Isomere des 1.2-Dihydroxy-3.4.5.6-tetrachlor-cyclohexan und durch darauffolgende Entchlorierung dieser Verbindungen mit Zinkstaub cis-beziehungsweise truns-Benzolglykol(S.6-Dihydroxy-cyclohexadien-( 1.3)) herstellen. Darauf wurden durch Hydroxylierung der Benzolglykole und ihrer Diacetate alle diastereoisomeren Kondurite auber Kondurit-D dargestellt (Tab. 1). G. DANCSCHAT und H. 0. L. FISCHER4) gewannen muco-sowie ah-Inosit durch Hydroxylierung des Tetraacetyl-beziehungsweise des Acetonderivats des naturlichen Kondurits (identisch mit Kondurit-A). Kurzlich haben R. CRIEGEE und P. BECHER~) aus dem durch Dien-Synthese dargestellten Kondurit-D mit Silberchlorat in Gegenwart von Osmiumtetroxyd 1) a) 111. Mitteil.: M.NAKAJIMA, LTOMIDA und S.TAKEI, Chem. Ber. 90, 246 119571; b) IV. Mitteil.: ebenda 92, 163 [1959], vorstehend.

A new route to the synthesis of cyclitol derivatives.

“…the synthesis from non-cyclitols, non-sugars materials, [6][7][8][9][10][11][12][13][14][15][16] 2. the synthesis from cyclitols, 5,15,[17][18][19] 3. the synthesis from sugar precursors20-25)…”

A Short and Efficient Route from myo- to neo-Inositol

“…[15][16][17][18][19][20][21] In the face of this unsatisfactory situation we decided to develop a new short and efficient route to neo-inositol.…”

“…Furthermore, neo-inositol or derivatives were mentioned in some other publications but by a critical review none of these methods was considered an efficient access to the target compound. [15][16][17][18][19][20][21] In the face of this unsatisfactory situation we decided to develop a new short and efficient route to neo-inositol.…”

Synthesis of Functionalised Cyclohexanes from Carbohydrates

“…Recrystallised (x2) from methanol it had m.p. 139-140oc, [o1o.,0" (Found: C, 76.Ii H, 4.9. CZ-.HZOOS requires C, 76-4; H, 4.8t); -H n'm'r' 6 5.03 (2 H, sr cHr), 6.9-7.7 and 8.0-8.25 (13 H, 2 m, H-3, H-5, and H-6, 2x ABz), 7-L7 (5 H, s, Ph) , nt/^ 424 (M+, 1O0g), 1O5 (PhCO, 60), 9t (PhCH2, 8).…”