Zur Bestimmung des Hydroxylamins

Abstract

Nach M e y e r i n g hl) so11 Hpdroxylaniin iin Sinne der Gleichung jodometrisch bestimmbar sein, indem man bei Gegenwart von ,,Magnesia" oder Natriuniphosphat mit iiberschiissiger Jodlosung oxydiert und mit Thiosulfat zuriicktitriert.Diese Bestimmungsweise ist in verschiedene, zum Teil allerneueste Lehrbiicher der analytischen Chemie iibergegangen, und findet man als jodwasserstoffbindendes Agens selbst gebrannte Magnesia empfohlen.Wir haben das Verfahren einer Nachpriifung unterzogen, d a uns folgende Bedenken gegen deesen Exaktheit zu bestehen scheinen :1. Es ist wahrscheinlich, daB weiOe Magnesia, d. 11. basiachee Magnesiumkarbonat, und natiirlich noch viclmehr gebrmnte Magne-Ria geniigend Hydroxylionen in Losung senden, um eine merkbare Menge Jod als Jodid bzw. Hypojodid zu binden, das fur die Rucktitration verloren geht bzw. mit Thiosulfat anders reagiert wie elementares Jod.2. Es ist unwahrscheinlich, daB in einem jod-jodwasserstoffhaltigen Reektionsgemische eine Festlagegung auf die labile Oxydationsstufe Stickoxydul statthaben sollte.Zu 1 wurden 10 ccrn n/,o-Jod und ca. 25 ccm Wasser mit 0,5 g des Neut,ralisators versetzt und nach 5-60 Minuten mit "/,,-Thiosulfat austitriert. 2 X H , . O H + 2 J, = N.0 + H,O + 4 H J Es erwiesen sich als gebunden von 'h'a,HPO, nach 5

Studies of Organic Reagents and Methods Involving Their Use

“…Roughly one fourth of the nitrogen of the original compound appears as nitrate in the filtrate from the white precipitate. If bromide is added along with the brómate, only 12 equivalents of brómate are consumed in the process of oxidation. If the hydrochloric acid solution of the copper salicylaldoxime is boiled before adding the brómate, a larger consumption of oxidizing agent occurs.…”