Zum Komplexbildungsverhalten der 5,6‐Dihydroxy‐7‐oxa‐bicyclo[2.2.1]heptan‐2,3‐dicarbonsäure gegenüber 3 d‐Übergangsmetallen

Abstract

Binäre Carboxylatkomplexe von zweiwertigen 3 d‐Übergangsmetallionen mit der 5‐exo,6‐cis‐Dihydroxy‐7‐oxa‐bicyclo[2.2.1]heptan‐2‐exo,3‐cis‐dicarbonsäure (2) wurden in wäßriger Lösung synthetisiert und durch Elementaranalyse, IR‐ und Elektronenspektren sowie Magnetmessungen charakterisiert. Die thermische Zersetzung beginnt mit der Abspaltung von Wasser, es folgt die Zersetzung des organischen Liganden bis zur Bildung der Metalloxide. Die Stabilitätskonstanten der Komplexe wurden durch potentiometrische Titration bestimmt. Durch Röntgenkristallstrukturanalyse konnte gezeigt werden, daß das Dicarboxylat‐Anion von 2 in den Komplexen [NiL2(H2O)3] · H2O (2c) und [CuL2(H2O)2] · 2H2O (2 d) unterschiedliches Koordinationsverhalten aufweist. In 2 c tritt es als dreizähniger Chelatligand auf und bildet gemeinsam mit drei Wassermolekülen ein nur geringfügig verzerrtes Koordinationsoktaeder um das Ni‐Atom aus. Die beiden Hydroxylgruppen sind dabei koordinationschemisch inaktiv. In 2 d hingegen ist zusätzlich eine Hydroxylgruppe in die Koordination einbezogen, durch Wechselwirkung ihres O‐Atoms mit dem Cu‐Atom eines Nachbarmoleküls entsteht eine polymere Ketten‐struktur. Zwei Ecken im stark tetragonal verzerrten CuO6‐Oktaeder werden durch Wassermoleküle besetzt. In beiden Komplexen wird die Molekülpackung unter Einbeziehung der Kristallwassermoleküle durch ein Wasserstoffbrückennetz stabilisiert.

Zum Komplexbildungsverhalten der 5,6‐Dihalogen‐7‐oxa‐bicyclo[2.2.1]heptan‐2,3‐dicarbonsäure gegenüber 3d‐Übergangsmetallen

“…-0,0284 (5) 0,0300(7) -0,l 867 (6) -0,1583 (7) -0,0371 (6) 0,0977(7) 0,0439(7) -0,085 1(7) -0,07 1 7(6) -0,0830(5) 0,0230(2) 0,0448(6) 0,0479(6) 0,032( 1) O,O5 l(2) 0,034( 1 j 0,048(2) 0,024( 1) 0,044(2) 0,035( I) 0,037(1) 0,045(2> 0,029(2) 0,028 (2) 0,029(2) 0,026( 2) 0,028(2) 0,030(2) 0,027(2) 0,026 (2)…”