Zum chromogenen Verhalten von 7,8‐Dihydro‐6 H‐[1]benzopyrano[3,2‐d]xanthenen

Abstract

7,8-Dihydro-6H-[l]benzopyrano[3,2-d]xanthen 1 reagiert mit Sauren sehr schnell (kinetischeKontrolle) zum blauen Farbstoff 6, der sich in einer sehr langsamen Reaktion (thermodynamische Kontrolle) zum rotvioletten Farbsalz 7 umlagert. Ursache fur diese Reaktionsfolge ist die bevorzugte Protonenanlagerung in 5 a-Stellung, welche die Ringoffnung zu 6 favorisiert. Sie beruht auf der dirigierenden Wirkung der 2-Dialkylaminogruppe. Chromogenic Behaviour of 7,8-Dihydro-6H-[1]henzopyrano[3,2-d]xanthenes**) Reaction of 7,8-dihydro-6H-[l]benzopyrano[3,2-d]xanthene1 with acids leads in a very fast process (kinetic control) to the blue dye6. In a subsequent very slow reaction (thermodynamic control) 6 rearranges to the violet dye 7. This reaction sequence takes place because the dialkylamino group in position 2 directs the protonation into position 5a, thus favouring ring opening to give6.Spirobipyrane weisen neben photochromkn') und thermochromen') Eigenschaften die Fahigkeit auf, mit Sauren unter Farbbildung zu reagieren'). So fiihrt die Anlagerung von Protonen und anschlieDende Ringoffnung bei Spirobinaphthopyranen zu blauen4), bei Spirobibenzopyranen zu roten Farbsalzen3).Im Rahmen der Synthese neuer Farbbildner fur Dur~hschreibepapiere~) war es ein Arbeitsziel, bereits mit substituierten Spirobibenzopyranen blaue Farbsalze zu bekommen. Dies wurde erreicht durch Einfiihrung von Donatorgruppierungen wie Dialkylaminoresten in den Grundkorper6).Bei der spektroskopischen Untersuchung derartiger Verbindungen war beim 7,8-Dihydro-6H-[ I] benzopyrano[3,2-d]xanthen (3,3'-Trimethylenspirobibenzopyran) 1 die interessante Eigenschaft einer Gleichgewichtseinstellung zwischen einer blauen und einer rotvioletten Form zu beobachten. In der vorliegenden Arbeit wird iiber die Konstitutionsabhangigkeit dieses Phanomens berichtet.