Yuma Crossing

Gaylord, A. S.; Martin, Douglas D.

doi:10.2307/1496429

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“…Our results do not shed sufficient light on the above mechanisms to permit conclusions. Chlorine abstraction, as shown in mechanism (1) was reported to occur in one case of grafting on a polyvinyl chloride backbone.1° In our work, chlorine analyses on the products of grafting indicated that the chlorine content was within experimental error of the amounts calculated for molecular structures resulting only through hydrogen abstraction. Specifically, if Polymer I formed through proton abstraction alone, it should contain 50.93% chlorine.…”

Section: Resultssupporting

confidence: 67%

“…The three types of polymers used as backbones for grafting were (1) backbone #1, homopolymers of vinyl chloride, 9 = 0.65, chlorine found, 57.9%, calcd. 57.4%; (2) backbone #2 copolymer of vinyl chloride and vinyl acetate 87: 13 (Carbide Chemical Company resin VYHH), TI = 0.53; (3) backbone #3, copolymers of vinyl chloride and vinylidene chloride 8 9 : l l (Dow Chemical Company resin X-2716), 7 = 0.64.…”

Section: Methodsmentioning

confidence: 99%

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Studies on grafting glycidyl methacrylate on polyvinyl chloride backbones

Ravve

Khamis

1962

J. Polym. Sci.

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Graft copolymers of glycidyl methacrylate on polyvinyl chloride backbones were prepared by the free radical technique. Three types of backbones were used: (1) vinyl chloride homopolymer; (2) copolymer of vinyl chloride–vinyl acetate, 87:13; (3) copolymer of vinyl chloride–vinylidene chloride, 89:11. The grafting reactions resulted in products with lower intrinsic viscosities than the unreacted backbones. The graft copolymers were fractionated with the separation of glycidyl methacrylate homopolymers from the rest of the graft products. Unreacted backbones were separated through gelation of all the epirane‐bearing chains. Structure proof was conducted by chemical cleavage of the grafted side chains by reduction with LiAlH4 and through acid hydrolysis.

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Section: Resultssupporting

confidence: 67%

Section: Methodsmentioning

confidence: 99%

Studies on grafting glycidyl methacrylate on polyvinyl chloride backbones

Ravve

Khamis

1962

J. Polym. Sci.

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“…B. mit seitenkettenstandigen H-Si-, Vinyl-Si-und Allyl-Si-Gruppen stellten wir durch Homo-und Copolymerisation der Monomeren, die Monomeren selbst durch Umsetzung von p-Vinylphenyldimethylchlorsilan mit Lithiumaluminiumhydrid bzw. Vinyl-oder Allylmagnesiumhalogeniden herS**Sg)(39) :C H z = C H OAuch das p-Vinylphenyldimethylchlorsilan sowie das daraus durch Hydrolyse einfach zugangliche p-Vinylphenyldimethylsilanol homo-und copolymerisieren mit den verschiedensten Vinylmonomeren gut unter Bildung von organischen Makromolekiilen mit seitenstandigen Chlorsilan-oder Silanol-Gruppen'").Bemerkenswert sind vor allem die Styrolderivate mit Vinyl-Si-und Allyl-Si-Gruppen. Bei ihrer Homo-oder Copolymerisation erhalt man namlich auch bei hohen Umsatzen unvernetzte, losliche Makromolekiile mit ungesattigten seitenstandigen Gruppensg).Dies ist der Tatsache zuzuschreiben, da13 zwar die siliciumstandige pVinylphenylgruppe radikalisch sehr gut polymerisiert, die siliciumstandige Vinyl-und Allylgruppe dagegen nicht.…”

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Über den aufbau von block‐ und pfropfcopolymeren

Greber

1967

Makromol. Chem.

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Nach einer kurzen Einleitung über die prinzipiellen Möglichkeiten zum Aufbau von Pfropf‐ und Blockcopolymeren werden an Hand charakteristischer Beispiele aus der Literatur die wichtigsten Methoden der radikalisch initiierten Block‐ und Pfropfcopolymerisation besprochen. Daran anschließend leitet die Diskussion der wenigen damals bekannten Verfahren zur anionischen Blockcopolymerisation auf eigene Arbeiten mit polyfunktionellen makromolekularen anionischen Initiatoren über. So entstehen z.B. durch Addition von Dialkylaluminiumhydriden an Makromoleküle mit seiten‐ oder endständigen CC‐Doppelbindungen und Zugable von Übergangselement‐Halogeniden (z.B. TiCl4) makromolekulare ZIEGLER‐NATTA‐Katalysatoren. Diese starten die Pfropf‐ und Blockcopolymerisation von Äthylen und α‐Olefinen, wobei die aufwachsenden Poly‐α‐olefin‐Kettenmoleküle auch stereoreguliert aufgebaut sein können. Bei der Addition von Organometallverbindungen des Lithiums und Magnesiums an die N≡C‐Dreifachbindungen in Styrol/Acrylnitril‐Copolymeren bilden sich Makromoleküle mit Metal‐NC‐Bindungen. Diese initiieren die anionische Pfropfcopolymerisation von Acrylnitril (AN), Methylmethacrylat (MMA), 2‐Vinylpyridin (2‐VP) und 4‐Vinylpyridin (4‐VP). Die Umsetzungen von Makromolekülen mit seitenständigen OC‐, N≡C‐, oder CC‐ Bindungen mit Natrium oder Naphthalin‐Natrium führen zu makromolekularen Radikalanionen (z.B. hochpolymeren Ketylen im Fall des Poly‐p‐vinylbenzophenons) oder Dianionen, die durch Elektronenübertragung vom Metall auf die Mehrfachbindungen zustande kommen. Sowohl die Radikalanionen als auch die Dianionen starten die anionische Pfropfcopolymerisation von AN, MMA, 2‐VP, 4‐VP, Butadien und Styrol. Hierbei entstehen reine Pfropfcopolymere, die sowohl frei von unumgesetzten Rückgrat‐Molekülen als auch Homopolymeren der aufgepfropften Monomeren sind. Reine Pfropfcopolymere entstehen auch bei Verwendung von makromolekularen metall‐organischen Initiatoren, die sich z.B. bei der Metallierung von Poly‐p‐chlorstyrol oder p‐Chlorostyrol/Styrol‐Copolymeren mit stöchiometrischen Mengen Naphthalin‐Natrium bilden. Da bei diesen Verfahren die anionischen Endgruppen der aufgewachsenen Seitenäste „lebend”︁ bleiben, kann man durch Zugabe eines zweiten und dritten Monomeren Pfropf‐copolymere herstellen, deren Seitenäste aus Blockcopolymeren aufgebaut sind. Bricht man dagegen die Ketten z.B. durch Zugabe funktioneller Chlorsilane ab, dann werden in die Seitenäste reaktive Endgruppen eingeführt. Schließlich werden Pfropf‐ und insbesondere Blockcopolymere dadurch erhalten, daß fertige Makromoleküle mit siliciumständigen, sehr reaktiven Seiten‐oder Endgruppen (z.B. HSi‐, ClSi‐, HOSi, CH2CHCH2Si‐Gruppen) durch chemische Reaktionen verknüpft werden. Diese Methode eroffnet einen Weg zu Blockcopolymeren, bei denen ein Block stereoreguliert aufgebaut ist. Polymere mit geeigneten siliciumfunktionellen Gruppen schlagen auch eine Brücke zu den anionischen Verfahren. So reagieren z. B. in Makromoleküle eingebaute p‐Vinylphenyl‐Si‐Endgruppen mit Natrium ü...

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Studies on grafting glycidyl methacrylate on polyvinyl chloride backbones

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Über den aufbau von block‐ und pfropfcopolymeren

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