X-ray crystal structure and antimony-121 Mössbauer spectrum of catecholato bis(1,10-phenanthroline)antimony(III) tetraphenylborate

Huber, F.; Preut, H.; Alonzo, G.; Bertazzi, N.

doi:10.1016/s0020-1693(00)86757-2

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“…In each case, the second triflate anion is . [6,20,[25][26][27] and N À Bi + bonds [2.50-2.84 ], [20,[27][28][29][30] respectively. We interpret the cations in 3 a/b as ligand-stabilized pseudo-dications, with a short contact to a triflate anion.…”

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confidence: 99%

Coordination Complexes of Ph₃Sb²⁺ and Ph₃Bi²⁺: Beyond Pnictonium Cations

et al. 2014

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, through sequential replacement of an anionic substituent (X) by neutral ligand(s) (L). Indeed, a number of cationic complexes containing tetrahedral P V acceptor centers have been structurally characterized, [7][8][9][10][11] although in all but a single case [7] ligand coordination is facilitated by a low coordination number at a phosphorus center involved in multiple bonding.Here we report the synthesis and comprehensive characterization of complexes with the generic formula [Ph 3 PnL 2 ] 2+ for Pn = Sb or Bi, and L = OPPh 3 or 4-(dimethylamino)pyridine (dmap), which demonstrate a preference for axial coordination of the L donors. In addition, we report analogous complexes of Ph 3 Pn 2+ for Pn = Sb or Bi, with the chelating donor 2,2'-bipyridine (bipy). The results confirm the cations of general formula [R 3 PnL 2 ] 2+ (Pn = Sb or Bi) that were postulated on the basis of spectroscopic and conductivity measurements. [12,13]

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confidence: 99%

Coordination Complexes of Ph₃Sb²⁺ and Ph₃Bi²⁺: Beyond Pnictonium Cations

et al. 2014

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“…[126] Intermolekulare N-Sb-Koordinationsbindungen kçnnen auch in der Synthese von strukturell unterschiedlichen Kationen gebildet werden, einschließlich des Catecholatostibeniumions, [ [127] Im festen Zustand nimmt das Kation eine dem VSEPR-Modell entsprechende verzerrte, pentagonale pyramidale Geometrie am Sb-Zentrum ein, wobei die Struktur lange N-Sb-Bindungen (durchschnittlich 2.54 , S CR = 2.11 ) aufweist, die mit denen in verwandten neutralen Verbindungen mit N-Sb-Koordinationsbindungen übereinstimmen. [126] Intermolekulare N-Sb-Koordinationsbindungen kçnnen auch in der Synthese von strukturell unterschiedlichen Kationen gebildet werden, einschließlich des Catecholatostibeniumions, [ [127] Im festen Zustand nimmt das Kation eine dem VSEPR-Modell entsprechende verzerrte, pentagonale pyramidale Geometrie am Sb-Zentrum ein, wobei die Struktur lange N-Sb-Bindungen (durchschnittlich 2.54 , S CR = 2.11 ) aufweist, die mit denen in verwandten neutralen Verbindungen mit N-Sb-Koordinationsbindungen übereinstimmen.…”

Section: Stickstoffdonoren An Antimonakzeptorenunclassified

“…Verschiedene Komplexe kçnnen als Verbindung zwischen Stibeniumionen (Klasse-2A-Akzeptor) und intramolekularen Stickstoffdonoren gedeutet werden, und diese Verbindungsklasse wurde kürzlich zusammen mit analogen neutralen Verbindungen betrachtet. [126] Intermolekulare N-Sb-Koordinationsbindungen kçnnen auch in der Synthese von strukturell unterschiedlichen Kationen gebildet werden, einschließlich des Catecholatostibeniumions, [127] Im festen Zustand nimmt das Kation eine dem VSEPR-Modell entsprechende verzerrte, pentagonale pyramidale Geometrie am Sb-Zentrum ein, wobei die Struktur lange N-Sb-Bindungen (durchschnittlich 2.54 , S CR = 2.11 ) aufweist, die mit denen in verwandten neutralen Verbindungen mit N-Sb-Koordinationsbindungen übereinstimmen. [128,129] Von mehrzähnigen Liganden wurde auch gezeigt, dass sie isolierbare Komplexe mit Stibeniumzentren bilden, von denen das früheste Beispiel, [(Me 3 [9] (4) ), [132] was auf die grçßere positive Ladung am Antimonzentrum im trikationischen Komplex zurückgeführt werden kann.…”

Section: Stickstoffdonoren An Antimonakzeptorenunclassified

Interpniktogenkationen: Neue Perspektiven in der Koordinationschemie

2014

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Pniktanderivate können die Rolle von sowohl 2 e−‐Donoren (Lewis‐Basen) als auch 2 e−‐Akzeptoren (Lewis‐Säuren) übernehmen. Als prototypische Liganden in der Koordinationschemie von Übergangsmetallen bilden Amine und Phosphane auch Komplexe mit Lewis‐Säuren des p‐Blocks, die verschiedene Pniktogen‐zentrierte Akzeptoren umfassen. Die Lewis‐Acidität von Pniktogenzentren kann durch eine kationische Ladung verstärkt werden, was in den letzten Jahren zur Entwicklung von Verbindungen mit koordinativen Pn‐Pn‐ und Pn‐Pn′‐Wechselwirkungen genutzt wurde. Diese Verbindungen bieten die außergewöhnliche Möglichkeit zur homoatomaren Koordinationsbindung und ermöglichen die Entwicklung von Komplexen mit einem freien Elektronenpaar am Akzeptorzentrum. Dieser Aufsatz weist neue Richtungen für die systematische Erweiterung der Koordinationschemie von der Übergangsreihe zum p‐Block.

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“…

Reaction of Ph 2 SbCl 3 with 2,2'-bipyridinea nd Me 3 SiOSO 2 CF 3 releasesc hlorobenzene, which is interpreted as ar eductive (Sb V /Sb III )e liminationf rom ac omplex of as tiboraniumc ation.C onversely,r eactions of Ph 2 SbCl 3 with 4-methylpyridine-N-oxide and AgOSO 2 CF 3 give redoxresistant complexes with the genericf ormulae [Ph 2 SbCl 3Àx L x + 1 ][OTf] x ,i ncludingacompound containing a pnictogen(V) trication.

Coordination complexes involving p-block element Lewis acceptor centers offer opportunities for the discovery of new reactivity that is distinct from those of transition-metal complexes. Complexeso fa ntimony represent the most diverse series, [2] including examples of mono-, [3] di-, [4] and tri- [5] cations featuring Sb III .C omplexes featuring Sb V as the Lewis acceptor center have been reported for cations of the general formulae [Ph 4 SbL] + and [Ph 3 SbL 2 ] 2 + ,i nw hich L = 4-dimethylaminopyridine, Ph 3 PO, or 4-methylpyridine-N-oxide( OPyrMe). [1] In most cases, the cationic complexes are synthesized by replacing anionic halide substituents (X) on ap -blockc enter with classical Ld onors.

…”

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confidence: 99%

“…Solid-state structureso f2)Ph 2 SbCl 3 (OPyrMe);3 )cation in [Ph 2 SbCl 2 (OPyrMe) 2 ][OTf]; and 5) cationi n[Ph 2 Sb(OPyrMe) 4 ][OTf]3 .All hydrogen atomsa nd counteranionsa re omittedf or clarity.…”

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