Wohldefinierte Stibonsäuren und Tellurinsäuren

Abstract

Beim Übergang von der 4. zur 5. Periode ändern sich die Molekülstrukturen von Pentel‐ und Chalkogensäuren (siehe Schema; R=2,6‐Mes2C6H3). Im Unterschied zu den leichteren Analoga, die monomer vorliegen, bilden die abgebildete Stibon‐ und Tellurinsäure μ2‐oxo‐verbrückte Strukturen mit trigonal‐bipyramidal umgebenen Sb‐ bzw. Te‐Atomen. DFT‐Rechnungen an Modellverbindungen lieferten Werte für die Dissoziationsenergien der Dimere.

Intramolecularly Coordinated Telluroxane Clusters and Polymers

“…[3] Abstract: The stoichiometrically controlled chlorination of the diarylditelluride (8-Me 2 NC 10 H 6 Te) 2 with SO 2 Cl 2 afforded the aryltellurinyl chloride 8-Me 2 NC 10 H 6 TeCl (1) and the aryltellurium trichloride 8-Me 2 NC 10 H 6 TeCl 3 (2). Alternatively, 1 was obtained by the reaction of the aryltellurenyl diethyldithiacarbamate 8-Me 2 NC 10 H 6 Te-A C H T U N G T R E N N U N G (S 2 CNEt 2 ) with hydrochloric acid.…”

“…The base hydrolysis of 2 provided the novel (7) depending on the reaction conditions applied. The reaction of 7 with ClTeA C H T U N G T R E N N U N G (OiPr) 3 in the presence of water gave rise to the telluroxane (8-Me 2 NC 10 H 6 Te) 6 Te 2 O 12 Cl 2 (8). The crystal and molecular structures of 1-3 and 5-8 were determined by X-ray crystallography.…”

Arylstibonic acids [H8(RSb)12O28]; precursors to organometallic isopolyoxostibonates [Na2H9(RSb)12O30]−, (R = aryl)

“…Mossbauer studies have been interpreted in terms of five-coordinate Sb [3]. Very recently, an example with a very bulky aryl group has been reported as an oxygenbridged dimer, (2,6-Mes 2 C 6 H 3 Sb) 2 O 2 (OH) 4 [4].…”

Eine wohldefinierte zweikernige Telluronsäure [RTe(μ‐O)(OH)3]2

“…Dies gelang schließlich durch die Synthese eines kinetisch stabilisierten Prototyps in zwei einfachen Syntheseschritten (Schema 1). Zunächst wurde die zweikernige m-Terphenyltellurinsäure 1 [6] mit Natriumhydrid zum vierkernigen Natrium-m-terphenyltellurinat Na 4 (2,6-Mes 2 C 6 H 3 Te) 4 (m 3 -O) 8 [7] Die räumliche Anordnung der kristallographisch äquivalenten Te-Atome von 2 ist verzerrt tetraedrisch, wenn man die primäre Koordinationsphäre (O 2 C-Donorsatz) und das stereochemisch aktive freie Elektronenpaar betrachtet. Die Te-OBindungen sind mit 1.832(4) und 1.850(4) signifikant kürzer als die durchschnittliche "Standard-Te-O-Einfachbindung" in [(4-MeOC 6 H 4 ) 2 TeO] n (2.063(2) ) [8] und deuten auf eine formale Bindungsordnung von 1.5 hin.…”

“…[10] In Lösung weist 2 eine 125 Te-NMR-chemische Verschiebung von d = 1698 ppm auf, die sich signifikant von der der Ausgangsverbindung 1 (d = 1403 ppm) unterscheidet. [6] Die Molekülstruktur von 3 enthält eine zweikernige viergliedrige Te 2 O 2 -Ringstruktur, die vollständig durch zwei m-Terphenylgruppen abgeschirmt wird (Abbildung 2). Die räumliche Anordnung der Te-Atome ist oktaedrisch und wird durch einen O 5 C-Donorsatz bestimmt.…”